近年來(lái),具有力致熒光變色（MFC）和摩擦發(fā)光（ML）活性的有機(jī)發(fā)光材料作為可對(duì)外界刺激產(chǎn)生響應(yīng)的智能材料日益受到人們的廣泛關(guān)注,它們已逐漸應(yīng)用于壓力探測(cè)、生物傳感器、信息記錄載體、加密墨水或書(shū)寫(xiě)材料、動(dòng)力學(xué)治療或光化學(xué)反應(yīng)的內(nèi)光源、太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化媒介等許多新興高科技領(lǐng)域。本文集中研究了一些咪唑類(lèi)有機(jī)小分子化合物晶體的MFC與ML性質(zhì),主要研究?jī)?nèi)容如下:1、通過(guò)改變N-乙基咔唑和4-氰基苯基的引入位置,獲得了兩種基團(tuán)區(qū)域異構(gòu)的苯并[d]咪唑化合物。研究結(jié)果表明,N-乙基咔唑和4-氰基苯基分別處于N₁與C₂位置的異構(gòu)體具有良好的MFC/ML活性。而N-乙基咔唑和4-氰基苯基分別處于C₂與N₁位置的異構(gòu)體則不具有MFC/ML活性。前者的MFC活性源于受力前后分子內(nèi)ICT效應(yīng)的保持,而后者的MFC惰性則源于受力后其分子內(nèi)ICT效應(yīng)的明顯減弱。盡管前者的晶體具有非心對(duì)稱(chēng)空間群,而后者的晶體為中心對(duì)稱(chēng)空間群,然而前者的N-正辛基同系物的晶體具有中心對(duì)稱(chēng)空間群也仍然呈現(xiàn)強(qiáng)烈的ML活性。晶體學(xué)分析結(jié)合量化計(jì)算表明,ML... 

【文章來(lái)源】：浙江理工大學(xué)浙江省

【文章頁(yè)數(shù)】：126 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１分子堆積示意圖［Ｒｅｆ．２９］??２??

：??山?ＣＤ?ｔｉ?！?：?＜?ｒ?ｃｄ！?｜－ｎ??＜?ｒ－?ｉ?，?＜ｉ?�。颍�??ｊ?ｉ?ｊ?？??ｐｈｙｓｉｃａｌ?ｄｉｍｅｒ?ｍｏｎｏｍｅｒ?ｐｈｙｓｉｃａｌ?ｄｉｍｅｒ??？Ｍ２???ｍ???（ＴＹｆ）??Ｍｉｆｆ）?ｊ－ａｇｇｒｅｇａｔｅ?Ｗ?Ｈ－ａｇｇｒｅｇａｔｅ?ＭｉＭ２??ｈｅａｄＵｔｏ－ｔａｉｌ?Ｐａｒａｌ，ｅ，??（ＡＢ：?ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ；?ＦＬ：?ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ；?ＶＲ：?ｖｉｂｒａｔｉｏｎａｌ?ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ）??圖１－２?Ｊ－聚集體以及／／－聚集體中激發(fā)態(tài)裂分［Ｒｅｆ．?２９］??Ｗｕ課題組【３�！吭O(shè)計(jì)合成了一種吡喃衍生物１－１（圖ｌ－３ａ）。得到具有黃色（Ｘ＜＝５５〇ｎｍ）勞光??發(fā)射的晶體，在研磨后熒光發(fā)射紅移至橙色（Ｘ＝６２３?ｎｍ）（閣ｌ－３ｂ）。從分子堆枳圖（圖ｌ－３ｃ）??可以看出，晶體中反平行排列的／／－聚集體與錯(cuò)位堆積的．／－聚鬼體幾存，弱分子間相互作??導(dǎo)致松散的之字形的堆積。研磨后，晶體中原有的堆積方式受到破壞，其／／－聚集體中分子??沿長(zhǎng)軸方向發(fā)生滑移，進(jìn)而轉(zhuǎn)變?yōu)椋剩奂w，引發(fā)熒光發(fā)射的紅移。此外研磨后分Ｆｆ－面??化程度進(jìn)一步增大，分子間ＴＷｔ相互作用增強(qiáng)，共軛程度增加，有利于熒光發(fā)射紅移。??３??

浙江理工大學(xué)碩士學(xué)位論文?具有力致熒光變色與摩擦發(fā)光活性的咪唑類(lèi)化合物的合成???與光物理性質(zhì)的研究???圖１－３?化合物１－１的分子結(jié)構(gòu)（ａ）；?１－１研磨前后熒光照片（ｂ）；?１－１分子堆積圖（ｃ）［Ｒｅｆ．３０］。??Ｄａｓ課題組［３１］報(bào)道了化合物１－２（圖ｌ－４ａ）的機(jī)械熒光變色性能。當(dāng)化合物晶體被研磨后，??突光發(fā)射由黃色（ｋ＝５５０?ｎｍ）藍(lán)移至綠色ｐＬ＝５１０ｎｍ）（圖ｌ－４ｂ）。單晶衍射表明（圖ｌ－４ｃ），盡管??聯(lián)苯環(huán)部分呈現(xiàn)非平面構(gòu)象，但甲叉丙二腈部分平面性良好，晶體中相鄰的兩個(gè)分子以平??行模式相互接近，在晶體中形成分子間距為３．７３人二聚體。研磨過(guò)程中，晶體結(jié)構(gòu)遭到破??壞部分轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷B(tài)，頭對(duì)頭堆疊的二聚體發(fā)生解離，相鄰分子發(fā)生輕微滑移，導(dǎo)致體系??熒光發(fā)射藍(lán)移。??⑷９?（，”ｎ??１－２?ｆｅｆｔｊ?—ａ??圖１－４?化合物１－２的分子結(jié)構(gòu)（ａ）；?１－２研磨前后熒光照片（ｂ）；?１－２分子堆積圖⑷［Ｒｅｆ．３１］。??Ｇｉｄｒｏｎ課題組＿報(bào)道了一種呋喃衍生物１－３（圖ｌ－５ａ）。在施力條件下，化合物表現(xiàn)從青??色至藍(lán)色熒光變化（圖ｌ－５ｂ）。其單晶衍射表明，噻吩環(huán)上的Ｐ－氫原子與鄰位的氟原子之間??距離極短，僅為２．３１人，意味著分子采取平面構(gòu)象，從而有利于分子間７１－７１相互作用。相??鄰分子間面間距極短為３．２５人，分子平面骨架以及極短的面間距，導(dǎo)致晶體中分子采取平??行移位的堆積方式（圖卜５Ｃ），形成Ｊ－聚集體。在外力作用下，Ｊ－聚集體被破壞，分子間７Ｃ－７Ｔ??相互作用被打破，分子以單體形式存在，表現(xiàn)出熒光發(fā)射藍(lán)移。??４??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Aggregation-induced emission: a coming-of-age ceremony at the age of eighteen[J]. Jie Yang,Zhenguo Chi,Weihong Zhu,Ben Zhong Tang,Zhen Li.  Science China（Chemistry）. 2019(09)
[2]力誘導(dǎo)發(fā)光聚合物研究進(jìn)展（英文）[J]. 袁媛,袁偉,陳于藍(lán).  Science China Materials. 2016(06)



本文編號(hào)：3032005