刺激響應(yīng)性聚合物是一種含有特殊的刺激基元,能夠根據(jù)外界刺激調(diào)整自身結(jié)構(gòu)的聚合物。香豆素是一種在紫外光照下可發(fā)生可逆光響應(yīng)的基團(tuán),可與其他刺激響應(yīng)性基元一起被引入聚合物體系,共同調(diào)控聚合物自組裝體系的性能。聚甲基丙烯酸N,N-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PDMAEMA）和聚丙烯酸（PAA）作為一種典型的弱堿（pKb=7.4）和弱酸（pKa=4.5）,可在不同的pH溶液中離子化,改變其親水性,表現(xiàn)出典型的pH響應(yīng)行為。本文運(yùn)用RAFT法將7-（4-芐氧基）-4-甲基香豆素（VBMC）、N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯（DMAEMA）和丙烯酸叔丁酯（tBA）分兩步共聚,再通過(guò)選擇性水解法制得香豆素基多重刺激響應(yīng)性嵌段共聚物P（VBMC-co-AA）-b-P（DMAEMA-co-St）,并研究了其在溶液中的自組裝行為和藥物控釋性能。以下為本文的具體研究?jī)?nèi)容:1.通過(guò)RAFT法將VBMC與tBA進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚,制得一系列不同摩爾比的無(wú)規(guī)共聚物P（VBMC-co-tBA）,再以P（VBMC-co-tBA）為大分子鏈轉(zhuǎn)移劑,引發(fā) DMAEMA 和苯乙烯（St）共聚,得到 P（VBMC-co-tBA）-b-P... 

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圖１．１智能聚合物的響應(yīng)因素與形貌變化Ｕ??Ｆｉｇｕｒｅ?１．１?Ｒｅｓｐｏｎｓｅ?ｆａｃｔｏｒｓ?ａｎｄ?ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ?ｃｈａｎｇｅｓ?ｏｆ?ｓｍａｒｔ?ｐｏｌｙｍｅｒｓ＾２＊??ｌ??

Ｌｉｕ等Ｗ把點(diǎn)擊化學(xué)和ＡＴＲＰ方法相結(jié)合制備了可電荷反轉(zhuǎn)的ｐＨ響應(yīng)的兩??性離子多臂星形三元共聚物ＰＥＧ（各ＰＭＡＡ）各ｒｏＥＡ。在水溶液中，通過(guò)調(diào)節(jié)溶??液的ｐＨ環(huán)境，ＰＥＧ（各ＰＭＡＡ）各ＰＤＥＡ自組裝成三種類(lèi)型的膠束聚集體，圖１．３??揭示其自組裝過(guò)程。ＰＥＧ是一種水溶性極好的聚合物，ＰＤＥＡ作為一種弱堿，其??ｐＫａ為７．３，而在ｐＨ＜６的酸性環(huán)境下，易質(zhì)子化，表現(xiàn)為親水性，而在中性或??堿性環(huán)境下表現(xiàn)為疏水性，ＰＭＡＡ（ｐＫａ＝５．５）是一種聚酸，其ｐＨ響應(yīng)性行為相反。??在堿性環(huán)境下（ｐＨ＞８），超分子聚合物能夠自組裝成以ＰＤＥＡ為核，以高水溶性??的ＰＥＧ和離子化的ＰＭＡＡ為混合殼體的膠束。在ｐＨ?５？７的范圍內(nèi)，由于部分??質(zhì)子化的ＰＤＥＡ和部分離子化的ＰＭＡＡ之間的電荷補(bǔ)償作用，聚合物形成具有??復(fù)雜核的膠束聚集體。當(dāng)ｐＨ＜４時(shí)，形成以完全質(zhì)子化的ＰＤＥＡ為膠束殼層，而??由于ＰＥＧ和ＰＭＡＡ鏈段間的氫鍵的相互作用

自組裝成以ＰＡＥＡ為殼的陽(yáng)離子型膠束，進(jìn)一步添加一種可以與ＰＡＥＡ反應(yīng)的??活性酯以便形成不同殼交聯(lián)度的膠束ＳＣＫｓ，探宄膠束交聯(lián)前后的自組裝行為，??如圖１．４所示。在高ｐＨ溶液下（ｐＨ＞９），聚合物中的苯基硼酸會(huì)形成含有氫氧根??的四面體硼酸鹽，由于未帶電荷和帶負(fù)電荷硼酸基元間的平衡，硼酸呈現(xiàn)親水性，??氨基基團(tuán)去質(zhì)子化，呈現(xiàn)疏水性，此時(shí)形成以ＰＡＰＢＡ為殼，以ＰＡＥＡ為核的陰??離子型膠束。相反，當(dāng)溶液ｐＨ＜５．５，聚合物中的氨基質(zhì)子化，表現(xiàn)出良好的溶??解能力，原離子化的硼酸基去離子化，鏈段脫水，疏水性增強(qiáng)，此時(shí)形成以ＰＡＥＡ??為殼，以ＰＡＰＢＡ為核的陽(yáng)離子型膠束，且隨著ｐＨ的變化，膠束可發(fā)生核－殼的??反轉(zhuǎn)。在ｐＨ?６？９的中間范圍內(nèi)，此兩性離子聚合物出現(xiàn)大量不規(guī)整的團(tuán)聚。基??于上述膠束，作者進(jìn)一步獲得不同交聯(lián)程度（２％，?５％和１０％）的膠束粒子ＳＣＫｓ，??在與前述相同ｐＨ溶液條件下進(jìn)行膠束自組裝


本文編號(hào)：2992977