吡咯啉酮是最普遍的也是最重要的具有藥理活性的簡(jiǎn)單雜環(huán)之一,吡咯啉酮的骨架結(jié)構(gòu)廣泛存在于許多天然產(chǎn)物、生物堿和藥物片段結(jié)構(gòu)中。關(guān)于此類結(jié)構(gòu)的合成報(bào)道較多的是縮合法,在過渡金屬催化下通過異腈插入一步構(gòu)建多取代吡咯啉酮衍生物為此類化合物的合成提供了一條便捷高效的途徑。而經(jīng)典的異腈插入反應(yīng)通常發(fā)生在親核試劑（NuH）與有機(jī)鹵代物之間,在后續(xù)的發(fā)展中,關(guān)于過渡金屬催化的異腈插入C-H、N-H、O-H和S-H的反應(yīng)類型已經(jīng)成為一大熱點(diǎn),然而底物的預(yù)官能團(tuán)化過程通常是繁瑣的和非原子經(jīng)濟(jì)性的。因此,發(fā)展一種直接異腈插入的氧化偶聯(lián)反應(yīng)是非常有必要的。第一部分建立了一種鎳催化氧化C_sp3-H/N-H雙親核試劑的雙異腈插入反應(yīng)來一步構(gòu)建多取代吡咯啉酮骨架的新方法,克服了常見插入反應(yīng)中存在的需要配體或者導(dǎo)向基輔助的弊端。從反應(yīng)底物到最終產(chǎn)物的轉(zhuǎn)變僅有兩分子的氫離去,具有非常高的原子經(jīng)濟(jì)性。在反應(yīng)條件篩選的初始階段中存在著反應(yīng)產(chǎn)率低的難題,本部分探索了可能影響產(chǎn)率的所有因素,最終發(fā)現(xiàn)以0.3 eq.的Ni（acac）2為催化劑、2 eq.的TEMPO為氧化劑、2 eq.的KHMDS為堿在6... 

【文章來源】：青島科技大學(xué)山東省

【文章頁(yè)數(shù)】：87 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
論文中使用的符號(hào)說明
第一章 文獻(xiàn)綜述
    1.1 鎳催化的簡(jiǎn)介
        1.1.1 鎳催化的反應(yīng)機(jī)制
        1.1.2 鎳催化的插入反應(yīng)
    1.2 異腈的簡(jiǎn)介
        1.2.1 基于異氰的插入反應(yīng)
        1.2.2 碳-氫鍵的異腈插入
2）-H的插入反應(yīng)">            1.2.2.1 基于C（sp²）-H的插入反應(yīng)
            1.2.2.2 基于C（sp）-H的插入反應(yīng)
3）-H的插入反應(yīng)">            1.2.2.3 基于C（sp³）-H的插入反應(yīng)
        1.2.3 碳-鹵鍵的異腈插入
        1.2.4 氮-氫鍵的異腈插入
        1.2.5 其它鍵的異腈插入
    1.3 立題依據(jù)
第二章 鎳催化氧化C-H/N-H鍵的異腈插入反應(yīng)研究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 儀器、試劑
        2.2.2 原料的合成路線
        2.2.3 目標(biāo)化合物的合成
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.3.2 底物拓展
        2.3.3 目標(biāo)化合物的譜圖分析
            2.3.3.1 目標(biāo)化合物 3a的紅外譜圖解析
            2.3.3.2 目標(biāo)化合物 3a的核磁氫譜譜圖解析
            2.3.3.3 目標(biāo)化合物 3a的核磁碳譜譜圖解析
            2.3.3.4 目標(biāo)化合物 3a的高分辨質(zhì)譜譜圖解析
            2.3.3.5 目標(biāo)化合物 3d的單晶解析
        2.3.4 可能的反應(yīng)機(jī)理
    2.4 本章小結(jié)
第三章 鎳催化氧化N-H/S-H鍵的異腈插入反應(yīng)研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 原料合成路線
        3.2.2 儀器、試劑
        3.2.3 目標(biāo)化合物的合成
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.3.2 目標(biāo)化合物的譜圖分析
            3.3.2.1 目標(biāo)化合物 9b的核磁氫譜解析
            3.3.2.2 目標(biāo)化合物 9b的核磁碳譜解析
            3.3.2.3 目標(biāo)化合物 9b的高分辨質(zhì)譜譜圖解析
            3.3.2.4 目標(biāo)化合物 9c的單晶解析
        3.3.3 反應(yīng)機(jī)理
    3.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
致謝
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本文編號(hào)：2992407