穩(wěn)定金屬有機(jī)框架材料合成及其復(fù)合物催化性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-01-13 13:13
金屬有機(jī)框架材料(MOFs)具有多孔性、高比表面積、可調(diào)節(jié)功能結(jié)構(gòu)及不飽和的金屬位點(diǎn)等特點(diǎn),在眾多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。高配位的金屬團(tuán)簇和剛性的有機(jī)配體之間強(qiáng)的配位鍵,使得一些MOFs材料具有出色的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。而其框架結(jié)構(gòu)上暴露的不飽和位點(diǎn),使得其在作為載體材料時(shí),常常表現(xiàn)出更加優(yōu)良的效果。因此,使用MOFs材料為載體,制備的復(fù)合催化劑的研究受到廣泛地關(guān)注。如負(fù)載貴金屬催化劑,來(lái)提高貴金屬催化劑的分散性和循環(huán)性能等。制備了穩(wěn)定的UiO-66材料和MIL-88A材料,考察了反應(yīng)過(guò)程中調(diào)節(jié)劑和溶劑化作用對(duì)MOFs材料形貌的影響;隨后復(fù)合上二茂鐵和Ag與AgCl納米顆粒,分別制成Ferrocene@UiO-66和Ag/AgCl@MIL-88A催化劑。并且考察了Ferrocene@UiO-66復(fù)合催化劑在苯酚羥基化反應(yīng)中的催化活性和Ag/AgCl@MIL-88A催化劑在光催化降解羅丹明B溶液的催化活性。調(diào)節(jié)劑的加入和強(qiáng)溶劑化作用,會(huì)減緩MOFs的晶體生成過(guò)程,得到形貌規(guī)則、高度分散的MOFs材料。Ferrocene@UiO-66催化劑在苯酚羥基化反應(yīng)中表現(xiàn)出高的催化活性,在優(yōu)化條件下的...
【文章來(lái)源】:天津大學(xué)天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:88 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
一些常見(jiàn)的MOFs的晶體結(jié)構(gòu)圖
第 1 章 文獻(xiàn)綜述配體 TCPP(TCPP:meso-四(4-羧基苯基)卟啉,四羧酸)等[19-21]。一般來(lái)說(shuō),空間位阻較大的有機(jī)配體不易于形成高維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),而具阻比較小的剛性配體更有利于高位網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) MOFs 材料的合成。含氮雜 MOFs 材料因?yàn)槠?N 元素的電子云密度比羧酸類要弱,因此,一般由配體形成的 MOFs 材料,在熱穩(wěn)定和化學(xué)結(jié)構(gòu)上的穩(wěn)定性不如由羧酸配 MOFs 材料。但因其結(jié)構(gòu)的靈活性,使得其結(jié)構(gòu)在惰性氣體保護(hù)下,可豐富多孔的碳框架結(jié)構(gòu),因而其在電池碳負(fù)極材料方面受到廣泛關(guān)注羧酸和含氮雜環(huán)的混合配體的 MOFs 材料,因含有不同類型的配體可以交叉類型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的 MOFs 材料,可以使得其含有不同類型的孔容和,還有一些磷酸配體,芳香酚鹽配體等。
天津大學(xué)碩士學(xué)位論文MOFs 材料的孔隙大小,有機(jī)配體越長(zhǎng),除去客體分子后的 MO[25]。在實(shí)際的使用中,根據(jù)對(duì)于 MOFs 的使用要求而選擇不機(jī)配體。例如氣體吸附和分離一般選擇孔徑較小,孔隙率料;催化有機(jī)反應(yīng)一般選擇孔徑較大的 MOFs 材料。比表面積吸附性能和催化性能的另外一個(gè)重要指標(biāo),因此,為了得到具的 MOFs 材料,人們不斷選擇更換配位中心的金屬離子與配位,在 1999 年,Yaghi 組[26]較早合成的 MOF-5,其比表面積約 300 2004 年[27]又報(bào)道的 MOF-177,比表面達(dá)到 4500m2 g-1,是當(dāng)料中,比表面積最高的 MOFs 材料;在 2010 年,他們組[28]報(bào)道的圖 1-3)的比表面積高達(dá) 6240m2 g-1,此值接近固體材料比表
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Au/MOF催化劑的制備、表征及其催化三組分偶聯(lián)反應(yīng)[J]. 劉麗麗,張?chǎng)?高金森,徐春明. 催化學(xué)報(bào). 2012(05)
[2]過(guò)氧化氫苯酚羥基化合成苯二酚的研究進(jìn)展[J]. 熊春榮,林衍華,盧文奎. 工業(yè)催化. 2003(04)
本文編號(hào):2974929
【文章來(lái)源】:天津大學(xué)天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:88 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
一些常見(jiàn)的MOFs的晶體結(jié)構(gòu)圖
第 1 章 文獻(xiàn)綜述配體 TCPP(TCPP:meso-四(4-羧基苯基)卟啉,四羧酸)等[19-21]。一般來(lái)說(shuō),空間位阻較大的有機(jī)配體不易于形成高維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),而具阻比較小的剛性配體更有利于高位網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) MOFs 材料的合成。含氮雜 MOFs 材料因?yàn)槠?N 元素的電子云密度比羧酸類要弱,因此,一般由配體形成的 MOFs 材料,在熱穩(wěn)定和化學(xué)結(jié)構(gòu)上的穩(wěn)定性不如由羧酸配 MOFs 材料。但因其結(jié)構(gòu)的靈活性,使得其結(jié)構(gòu)在惰性氣體保護(hù)下,可豐富多孔的碳框架結(jié)構(gòu),因而其在電池碳負(fù)極材料方面受到廣泛關(guān)注羧酸和含氮雜環(huán)的混合配體的 MOFs 材料,因含有不同類型的配體可以交叉類型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的 MOFs 材料,可以使得其含有不同類型的孔容和,還有一些磷酸配體,芳香酚鹽配體等。
天津大學(xué)碩士學(xué)位論文MOFs 材料的孔隙大小,有機(jī)配體越長(zhǎng),除去客體分子后的 MO[25]。在實(shí)際的使用中,根據(jù)對(duì)于 MOFs 的使用要求而選擇不機(jī)配體。例如氣體吸附和分離一般選擇孔徑較小,孔隙率料;催化有機(jī)反應(yīng)一般選擇孔徑較大的 MOFs 材料。比表面積吸附性能和催化性能的另外一個(gè)重要指標(biāo),因此,為了得到具的 MOFs 材料,人們不斷選擇更換配位中心的金屬離子與配位,在 1999 年,Yaghi 組[26]較早合成的 MOF-5,其比表面積約 300 2004 年[27]又報(bào)道的 MOF-177,比表面達(dá)到 4500m2 g-1,是當(dāng)料中,比表面積最高的 MOFs 材料;在 2010 年,他們組[28]報(bào)道的圖 1-3)的比表面積高達(dá) 6240m2 g-1,此值接近固體材料比表
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Au/MOF催化劑的制備、表征及其催化三組分偶聯(lián)反應(yīng)[J]. 劉麗麗,張?chǎng)?高金森,徐春明. 催化學(xué)報(bào). 2012(05)
[2]過(guò)氧化氫苯酚羥基化合成苯二酚的研究進(jìn)展[J]. 熊春榮,林衍華,盧文奎. 工業(yè)催化. 2003(04)
本文編號(hào):2974929
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