漢斯酯（Hantzsch esters）作為多功能試劑在有機(jī)合成中被廣泛應(yīng)用。自1881年首次被報(bào)道后,其在多種形式負(fù)氫轉(zhuǎn)移還原反應(yīng)中得到了成功應(yīng)用。但漢斯酯在失去一個(gè)氫原子變?yōu)樽杂苫?因芳構(gòu)化的驅(qū)動(dòng),表現(xiàn)出強(qiáng)烈的給出電子的趨勢(shì),具有很強(qiáng)的電子轉(zhuǎn)移型的還原能力。本論文的工作正是圍繞這一特性展開,第一部分利用可見光條件下產(chǎn)生的苯硫自由基為催化劑,原位生成漢斯酯自由基,利用其還原能力,啟動(dòng)烯烴氫二氟乙酰胺化反應(yīng)。第二部分是利用原位生成的漢斯酯自由基,通過光催化劑放大其還原能力,實(shí)現(xiàn)二氟烷基自由基與烯烴的氫化二氟烷基化反應(yīng),具體內(nèi)容為以下2個(gè)方面:1.硫自由基催化漢斯酯在可見光條件下烯烴的氫化二氟酰胺化反應(yīng)的研究在室溫及可見光照射下,以二苯二硫醚在光照條件下生成的硫自由基為催化劑,以漢斯酯為電子給體及H源,以溴代二氟甲基酰胺和烯烴為反應(yīng)原料在MeCN中實(shí)現(xiàn)烯烴的氫化二氟酰胺化反應(yīng)。反應(yīng)條件溫和,底物范圍廣泛,對(duì)于各種非活化烯烴、含雜環(huán)烯烴及含多類活性官能團(tuán)烯烴、天然產(chǎn)物骨架都有較好的耐受性。利用這個(gè)方法,我們實(shí)現(xiàn)了含二氟烷基高絲氨酸內(nèi)酯類衍生物的一步合成。機(jī)理研究表明,可能經(jīng)歷硫自由基先獲... 

【文章來源】：南京大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：152 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 非取代漢斯酯在有機(jī)光化學(xué)中還原烯烴的研究進(jìn)展
    1.2 非取代漢斯酯在有機(jī)光化學(xué)中還原碳-鹵及碳-磷鍵的研究進(jìn)展
    1.3 非取代漢斯酯在有機(jī)光化學(xué)中還原酮、醛、亞胺反應(yīng)的研究進(jìn)展
    1.4 非取代漢斯酯在可見光催化還原酰亞胺反應(yīng)中的應(yīng)用研究
    1.5 總結(jié)及立題依據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第二章 苯硫自由基與漢斯酯在可見光條件下催化還原烯烴氫化二氟酰胺化反應(yīng)研究
    2.1 引言
    2.2 課題設(shè)計(jì)與初步探究
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.3.2 反應(yīng)底物拓展
        2.3.3 應(yīng)用研究
        2.3.4 反應(yīng)機(jī)理探究
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 實(shí)驗(yàn)部分
        2.5.1 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器
        2.5.2 原料及氫化二氟烷基化的通用方法
        2.5.3 機(jī)理研究實(shí)驗(yàn)
        2.5.4 化合物的表征數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第三章 硫自由基/光催化劑聯(lián)用在可見光條件下催化漢斯酯還原烯烴形成氫化二氟磷酸酯化產(chǎn)物的探究
    3.0 引言
    3.1 課題設(shè)計(jì)
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.2 反應(yīng)底物拓展
        3.2.3 應(yīng)用研究
        3.2.4 克級(jí)實(shí)驗(yàn)研究
        3.2.5 反應(yīng)可能的機(jī)理
    3.3 本章小結(jié)
    3.4 實(shí)驗(yàn)部分
        3.4.1 實(shí)驗(yàn)通則
        3.4.2 原料及氫化二氟磷酸酯化反應(yīng)的通用方法
        3.4.3 機(jī)理研宄實(shí)驗(yàn)
        3.4.7 化合物的表征數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)與展望
博士期間已發(fā)表的文章
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]一種有效合成3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮的方法[J]. 楊波,趙敏,方向,楊雪艷,吳范宏.  有機(jī)化學(xué). 2013(05)



本文編號(hào)：2965228