過渡金屬催化烯烴雙官能團(tuán)化反應(yīng)在近年來得到了廣泛關(guān)注,代表反應(yīng)包括胺氧化、雙氧化、雙胺化、烷氧芳基化、胺芳基化等,其中,鈀催化的氧化條件下的雙官能團(tuán)化更是研究前沿的一個熱門課題。在生命科學(xué)及有機(jī)合成化學(xué)中,呋喃衍生物是一類非常重要的反應(yīng)底物,因其具備與烯烴,1,3-二烯,1,4-二羰基化合物類似的性質(zhì),可以將簡單雙鍵上發(fā)生的反應(yīng)引入呋喃衍生物中,從而實現(xiàn)對已有天然產(chǎn)物骨架的修飾或者形成新的復(fù)雜的天然產(chǎn)物骨架結(jié)構(gòu)。本文主要研究了不同鈀催化體系下,呋喃衍生物的芳基化反應(yīng)。本論文分為以下兩個部分:一、Pd（II）/O₂催化α-氨烷基呋喃衍生物的芳基化反應(yīng)在本章中,我們首先簡單介紹了我們課題組一些呋喃去芳構(gòu)化雙官能團(tuán)化的研究進(jìn)展,然后詳細(xì)介紹了以N-（3-（2-呋喃）丙基）-4-甲基苯磺酰胺為底物所做的一些芳基化反應(yīng)研究。發(fā)現(xiàn)底物可以通過親電鈀化,縮醛化,轉(zhuǎn)金屬,還原消除過程獲得N,O-螺環(huán)縮酮類產(chǎn)物;而在特定條件下,N,O-螺環(huán)縮酮類產(chǎn)物可以進(jìn)一步與Pd（II）配位,進(jìn)而實現(xiàn)芳構(gòu)化過程,形成5-芳基-2-胺基烷基呋喃化合物。我們通過對反應(yīng)條件的篩選,最終確定當(dāng)使用KF作... 

【文章來源】：華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：135 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

為了進(jìn)一步探究該反應(yīng)對非末端烯烴的是否適用，作者進(jìn)行了如下的實驗(圖1-2)，

圖 1-2一步了解反應(yīng)歷程后，作者以 5 為底物提出了如下反應(yīng)機(jī)理 (圖 1-2)：首Bu 的作用下和芳基溴獲得中間體 10，之后烯烴插入 N-Pd 鍵，形成中間還原消除過程，可以得到產(chǎn)物 7。該工作為后續(xù)的 Pd(0)催化芳基鹵化物

此外，作者在文章中提到了可以通過改變配體來改變生成的產(chǎn)物，從而獲得兩個芳


本文編號：2933195