納米多孔金屬材料是一類具有三維雙連續(xù)納米多孔結(jié)構(gòu)的金屬材料,由納米尺度的孔隙和金屬韌帶構(gòu)成,具有尺寸可控、密度低、比表面積高、導(dǎo)電性好等優(yōu)點(diǎn),是近年來備受關(guān)注的一種新型功能材料。納米多孔金屬材料以其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)性能在催化、傳感、分離、能源等諸多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。特別是納米多孔金屬材料高比表面積、無負(fù)載、易制備、易回收和易重復(fù)利用的特點(diǎn),使其在有機(jī)催化領(lǐng)域表現(xiàn)出獨(dú)特的活性,被認(rèn)為是一類綠色的、可持續(xù)的催化劑。論文研究了納米多孔鈀催化炔烴選擇性還原制備順式烯烴的反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng)在常溫常壓下即可順利進(jìn)行。在優(yōu)化的反應(yīng)條件下,各種芳香族和脂肪族的內(nèi)炔和端炔均能順利發(fā)生反應(yīng),生成相應(yīng)的順式烯烴和端烯,產(chǎn)物收率在70%-95%之間,選擇性較高。該反應(yīng)對甲基、甲氧基、叔丁基、三氟甲基、甲�；�、羧基、鹵素（F、C1和Br）等官能團(tuán)具有較好的兼容性。在內(nèi)炔與端炔的競爭反應(yīng)中,端炔優(yōu)先發(fā)生還原反應(yīng)。催化劑循環(huán)使用多次后,仍未見催化活性降低,而且沒有鈀浸出。機(jī)理研究表明H-H鍵在納米多孔鈀表面發(fā)生了異裂,原位形成的Pd-H物種作為弱親核試劑,對目標(biāo)反應(yīng)的選擇性控制起到了至關(guān)重要的作用。論文研究了納米多孔... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．１?（ａ）海膽骨骼的剖面ＳＥＭ圖；（ｂ，ｃ）利用海膽骨骼作模板制備的納米多孔金的ＳＥＭ圖

：灣＿賴翻??人，：；皿’??圖１．１?（ａ）海膽骨骼的剖面ＳＥＭ圖；（ｂ，ｃ）利用海膽骨骼作模板制備的納米多孔金的ＳＥＭ圖。??圖片來自文獻(xiàn)［５１］??Ｆｉｇｕｒｅ?１．１?（ａ）?ＳＥＭ?ｏｆ?ａ?ｃｒｏｓｓ?ｓｅｃｔｉｏｎ?ｔｈｒｏｕｇｈ?ａｎ?ｅｃｈｉｎｏｉｄ?ｓｋｅｌｅｔａｌ?ｐｌａｔｅ；?（ｂ，?ｃ）?ＳＥＭ?ｏｆ?ｇｏｌｄ－ｃｏａｔｅｄ??ｅｃｈｉｎｏｉｄ?ｓｋｅｌｅｔａｌ?ｐｌａｔｅ?ａｆｔｅｒ?ｉｎ－ｓｉｔｕ?ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ?ｏｆ?ｔｈｅ?ｃａｌｃｉｔｅ?ｔｅｍｐｌａｔｅ??－３－??

?來制備介孔金屬粉末或者薄膜。２００１年，Ｒｙｏｏ等人利用ＭＣＭ－４８作為模板，合成了直??徑約為３ｎｍ的三維多孔網(wǎng)狀Ｐｔ納米線（圖１．２）［５４］。２０１１年，Ｙａｍａｕｃｈｉ等人采用ＫＩＴ－６??和ＳＢＡ－１５模板制備了形狀和尺寸可控的介孔Ｐｔ納米顆粒，為多孔金屬納米顆粒的制備??提供了一種簡便的途徑［５５］。??（２）軟模板法??軟模板通常為兩親分子形成的有序聚集體，主要包括：膠束、反相微乳液、溶致液??晶（ＬＬＣ）和氫氣泡等。下面主要介紹一下溶致液晶（ＬＬＣ）和氫氣泡模板法：??①溶致液晶模板法??溶致液態(tài)晶體（ＬＬＣ）是由嵌段共聚物類的兩親性分子構(gòu)成，其結(jié)構(gòu)排列長程有序，??晶格參數(shù)可從幾到幾十納米范圍內(nèi)周期性變化。在溶致液晶模板中，隨著表面活性劑濃??度的增加，ＬＬＣｓ的結(jié)構(gòu)通常從溶液（Ｕ）的立方相，六方相（氏），雙連續(xù)立方??相（％），層狀相（Ｌａ）等變?yōu)槟z束相（Ｌ２）。由于通過改變反應(yīng)液的組成即可獲得各??種各樣的多孔結(jié)構(gòu)，所以ＬＬＣ模板法是一種通用的制備介孔金屬的方法［５６］。與膠體??晶體模板相似


本文編號：2907226