席夫堿因良好的生物活性成為人們研究和關(guān)注的對象。結(jié)構(gòu)靈活多變是席夫堿的一大特點(diǎn),這也拓寬了席夫堿的應(yīng)用領(lǐng)域。比如:抑菌、抗癌、催化、材料、防腐、熒光探針等領(lǐng)域。因席夫堿潛在的配位能力,席夫堿配合物成為配位化學(xué)重要的組成部分,應(yīng)用領(lǐng)域不斷被拓展。本文主要介紹了以安息香和聯(lián)苯乙酮為原料,與水合肼反應(yīng)制備相應(yīng)的酮腙,再與芳香醛或酮反應(yīng)制得席夫堿配體,通過元素分析、核磁和X-射線單晶衍射確定配體的結(jié)構(gòu)后,將得到的席夫堿配體與過渡金屬離子進(jìn)行配位實(shí)驗(yàn)。通過改變反應(yīng)條件、反應(yīng)溶劑等方法成功合成出了兩種結(jié)晶性良好的銅離子席夫堿配合物。在測試席夫堿配體單晶結(jié)構(gòu)的過程中,意外發(fā)現(xiàn)了聯(lián)苯乙酮腙的一種奇怪的整體無序現(xiàn)象,即旋轉(zhuǎn)無序和滑動(dòng)無序共存的現(xiàn)象。當(dāng)溫度降至273K時(shí),兩種無序消失。通過對無序結(jié)構(gòu)和有序結(jié)構(gòu)的詳細(xì)對比分析,結(jié)合量子化學(xué)計(jì)算,我們找到了此類有序-無序晶體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換的內(nèi)在機(jī)制,總結(jié)了產(chǎn)生此類無序現(xiàn)象的兩個(gè)基本條件:1)在晶體結(jié)構(gòu)中,分子之間的堆積不是緊密堆積,即分子與分子之間存在較大的空隙,這給分子平移和旋轉(zhuǎn)提供了空間;2)發(fā)生平移和旋轉(zhuǎn)的能壘較低,在室溫下分子即具備克服能壘所需能量。在聯(lián)苯乙... 

【文章來源】：齊魯工業(yè)大學(xué)山東省

【文章頁數(shù)】：89 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

二苯乙二酮單腙-糠醛晶體結(jié)構(gòu)堆積圖（橢球概率為30%）

圖 2.2 二苯乙二酮單腙-糠醛晶體結(jié)構(gòu)堆積圖根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)的熱橢球圖可以清晰的看出該產(chǎn)物是我們想要合成的目標(biāo)物。通過 platon 計(jì)算，并沒有得到分子內(nèi)的氫鍵和π-π堆積作用，所以二苯乙酮單腙-糠醛席夫堿的晶體是通過分子間的作用力堆積而成的。正是這種分子間作用力，使得分子有輕微的扭曲變形而形成如圖所示的堆積效果。2.5.1.2 二苯乙二酮單腙-5-氯水楊醛席夫堿單晶結(jié)構(gòu)測定和精修選取尺寸合格的晶體用 X-ray 單晶衍射解析單晶。晶體結(jié)構(gòu)基本參數(shù)如下表 2.4 二苯乙二酮單腙-5-氯水楊醛的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)Chemicalformula C21H15ClN2O2Z 4Mr 362.8 γ/° 90.00Crystalhabit block/colorless V/ 31824.44(17)Crystalsystem Triclinic Dcalc./g·cm–31.35Spacegroup P2/n μ/mm–10.57

二苯乙二酮單腙-5-氯水楊醛晶體結(jié)構(gòu)圖（橢球概率30%）

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]單功能鉑配合物的合成表征、DNA結(jié)合和抗腫瘤活性(英文)[J]. 姜琴,施鵬飛,朱建輝.  無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2009(10)
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本文編號(hào)：2907411