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基于不同π橋及二氟聯(lián)噻吩的共軛聚合物的合成及光伏性能研究

發(fā)布時間:2020-11-20 10:05
   在社會經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展過程中,能源一直以來都是一個關(guān)乎每個人的至關(guān)重要的問題。隨著對能源的需求不斷增加,發(fā)展新型能源,優(yōu)化能源結(jié)構(gòu)刻不容緩。太陽能因其清潔、無污染等特點(diǎn)受到了人們的廣泛關(guān)注。在此背景下,有機(jī)太陽能電池應(yīng)運(yùn)而生。聚合物太陽能電池因其低成本、易制造和具有機(jī)械柔性深受科研工作者們的關(guān)注。近年來,聚合物太陽能電池的能量轉(zhuǎn)換效率快速提高,目前,單結(jié)聚合物太陽能電池的能量轉(zhuǎn)換效率已經(jīng)達(dá)到了 13%。然而,有機(jī)太陽能電池要實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用還面臨很多問題。因此,研究者們?nèi)匀辉跒榱擞袡C(jī)太陽能電池早日實(shí)現(xiàn)商業(yè)化而奮斗。在此,我們設(shè)計(jì)并合成了一系列聚合物光敏材料,并利用核磁共振對所合成的聚合物進(jìn)行了表征,利用熱失重分析、紫外-可見光譜、循環(huán)伏安測試等對所合成的聚合物的熱性能、光物理性能和電化學(xué)性能進(jìn)行了研究,并對聚合物的光伏性能進(jìn)行了測試和表征,其主要結(jié)果如下:1.通過鈀催化的Stille偶聯(lián)聚合反應(yīng),合成了由苯并[1,2-b:4,5-b']二噻吩(BDT)為給電子單元,苯并[c][1,2,5]噻二唑?yàn)槿彪娮訂卧?呋喃和噻吩為π橋的兩個無規(guī)共輒聚合物P1和P2。這兩個聚合物都具有良好的溶解性和熱穩(wěn)定性。同時,π橋單元顯著地影響了分子的結(jié)構(gòu)從而影響共軛聚合物的光電性能,如聚合物P1和P2的紫外-可見吸收光譜的吸收峰由516 nm紅移到568 nm,帶隙也由1.62 eV調(diào)整到1.66 eV;赑1和P2為給體材料,PC61BM為受體材料的聚合物太陽能電池能量轉(zhuǎn)換效率分別為0.35%和1.21%。顯然地,以呋喃為π橋的聚合物P2的能量轉(zhuǎn)換效率高于以噻吩為π橋的聚合物P1的能量轉(zhuǎn)換效率。研究結(jié)果表明:呋喃作為π橋更有利于提高D-π-A共軛聚合物的光伏性能。這一結(jié)果為我們設(shè)計(jì)高性能光伏材料提供了新的思路。2.合成了一系列包含兩種不同缺電子單元(TPD和DPP)的DFDT-TPD-DPP無規(guī)共軛聚合物,這類共軛聚合物在400-900 nm范圍內(nèi)具有強(qiáng)吸收。由于在共輒主鏈中引入了具有強(qiáng)吸電子能力的DPP單元作為第二受體,隨著DPP單元的比例增大,聚合物表現(xiàn)出寬的吸收光譜和低的HOMO能級。在優(yōu)化的條件下,基于P6的聚合物太陽能電池(PSCs)表現(xiàn)出了 3.80%的能量轉(zhuǎn)化效率(PCE),0.73 V的開路電壓(Voc),7.87 mAcm-2的短路電流(Jsc)和66.0%的填充因子(FF)。研究結(jié)果表明:在無規(guī)共軛聚合物中引入適當(dāng)?shù)牡诙荏w單元是一個擴(kuò)寬聚合物吸收光譜,調(diào)節(jié)聚合物能級,從而提高聚合物光伏性能的有效方法。
【學(xué)位單位】:湘潭大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2018
【中圖分類】:O631
【部分圖文】:

單層器件,結(jié)構(gòu)示意圖,太陽能電池


??1.2聚合物太陽能電池研究進(jìn)展??1.2.1聚合物太陽能電池的結(jié)構(gòu)??多年來,聚合物太陽能電池器件結(jié)構(gòu)幾經(jīng)優(yōu)化改進(jìn),現(xiàn)在己經(jīng)發(fā)展有單層器??件、雙層器件、本體異質(zhì)結(jié)器件(BHJ)和疊層器件。這些器件結(jié)構(gòu)極大豐富了??聚合物給體材料的測試條件,助力太陽能電池性能得到進(jìn)一步提升。??1.2.1.1單結(jié)器件??單層器件開發(fā)較早,器件結(jié)構(gòu)也比較簡單,是由夾在不同功函電極之間的單??一光敏活性材料構(gòu)成(如圖1.1所示)[6]。其工作原理也較簡單,當(dāng)電池光敏材??料受到合適波長的陽光照射時,光敏材料就會吸收光子發(fā)生電子躍遷,產(chǎn)生激子??(電子-空穴對)并向陰、陽兩極擴(kuò)散,當(dāng)?shù)竭_(dá)金屬電極和ITO電極時,激子發(fā)??生裂解,裂解形成的電子被低功函的金屬電極捕獲,同時裂解形成的空穴被ITO??L?W?j??

雙層器件,結(jié)構(gòu)示意圖,光敏活性


.1.2.1.3本體異質(zhì)結(jié)(BHJ)器件??BHJ器件是目前應(yīng)用最多最廣泛的有機(jī)太陽能器件結(jié)構(gòu),主要分為三個部導(dǎo)電玻璃ITO為正極;給電子聚合物和小分子與拉電子的聚合物、小分子或??PCBM衍生物互混形成相分離結(jié)構(gòu)較好的薄膜作為光敏活性層;A1金屬為負(fù)極[8]其具體結(jié)構(gòu)如圖〇所示,我們能從圖中看出,光敏活性層中D/A分子形成了比??

示意圖,異質(zhì)結(jié)器件,本體,結(jié)構(gòu)示意圖


?■??陰極界面??圖1.4本體異質(zhì)結(jié)太陽能電池工作的結(jié)構(gòu)原理示意圖??1.2.2.1激子的產(chǎn)生??當(dāng)太陽光透過ITO玻璃照射光敏活性層時,通常來說,光敏材料會吸收不??同能隙的光子,其中吸收能隙(A)比光敏材料&更大的光子才能夠順利產(chǎn)生??激子。吸收光子后,一般地,光敏給體結(jié)構(gòu)單元基態(tài)電子會躍遷到高能帶,當(dāng)電??子到達(dá)LUMO能級時便形成了不穩(wěn)定的電子-空穴對,這就是激子。當(dāng)BHJ?PSCs??能夠吸收更多的太陽光子并且越多的光子產(chǎn)生了激子,那么,這種電池利用太陽??能的效率就會越高[8]。太陽以輻射的形式攜帶巨大的能量進(jìn)入地球大氣圈后,其??能量主要集中分布在紅外區(qū)和近紅外區(qū)(700?nm左右)。而早期的幾個經(jīng)典的??聚合物光敏材料如MEH-PPV[9]、PA[1Q]、PThs和PSHT[n],作為活性層給體材料??時
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本文編號:2891257

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