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炭載體的孔結(jié)構(gòu)對金催化劑的乙炔氫氯化性能影響

發(fā)布時間:2020-11-17 01:02
   隨著環(huán)保要求的提高,涉汞催化劑的替代已成為電石法聚氯乙烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展的瓶頸,金被認(rèn)為是最有望代替氯化汞應(yīng)用于乙炔氫氯化反應(yīng)合成氯乙烯的催化劑。本論文對商品活性炭的孔結(jié)構(gòu)、炭材料的孔結(jié)構(gòu)調(diào)控、氮摻雜中孔淀粉對炭載金催化劑的影響進(jìn)行了研究,關(guān)聯(lián)了炭材料的孔徑尺寸、孔結(jié)構(gòu)、氮摻雜等因素與乙炔氫氯化催化性能之間的關(guān)系,主要取得以下結(jié)果:1.研究了活性炭載體的來源及中孔比例對負(fù)載金催化劑的性能影響,發(fā)現(xiàn)椰殼炭負(fù)載金催化劑的性能最好;在一定的中孔比例范圍內(nèi),活性炭的中孔比例和負(fù)載金催化劑的性能之間呈現(xiàn)火山型趨勢,CCl_4值為60的活性炭負(fù)載金催化劑的性能最好。2.研究了中孔炭載體的孔結(jié)構(gòu)及孔徑尺寸對負(fù)載金催化劑的催化性能影響,發(fā)現(xiàn)對中孔炭而言,孔道結(jié)構(gòu)比孔徑尺寸影響更大;和有序中孔炭相比,無序中孔炭負(fù)載金催化劑的性能相對較好。中孔炭的孔徑尺寸和負(fù)載金催化劑的性能關(guān)聯(lián)不大。3.研究了中孔淀粉炭的氮摻雜對負(fù)載金催化劑的性能影響,發(fā)現(xiàn)氮摻雜的中孔炭負(fù)載金催化劑的活性及穩(wěn)定性有所提高,氮原子能有效的錨定活性組分Au~(3+),抑制Au~(3+)的還原,從而提高催化劑的穩(wěn)定性。
【學(xué)位單位】:浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位年份】:2018
【中圖分類】:O621.251
【部分圖文】:

流程圖,乙炔法,氯乙烯,工藝路線


氯乙烯(Polyvinyl Chloride,簡稱 PVC),是由氯乙烯單體(vinyl chloride mo聚合而成的高分子化合物。PVC 是世界上五大通用樹脂材料(聚乙烯、聚聚苯乙烯和聚丙烯)之一,是第二大通用性合成樹脂。PVC 是一種性能優(yōu)良聚合材料,它具有優(yōu)異的物理、化學(xué)和機械性能,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、包裝等行的用途。氯乙烯(VCM)可以作為合成聚氯乙烯的單體,對它的深入研究要意義[1-3]。乙烯單體的生產(chǎn)工藝主要有兩條路線:基于煤化工的乙炔氫氯化法和基于石氧氯化法[4-7]。其中,電石乙炔法是實現(xiàn)最早工業(yè)化的氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)。其a)石灰石和煤炭等原料一定條件下生產(chǎn)電石(CaC2);(b)電石(CaC2)乙炔(C2H2);(c)乙炔與氯化氫在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成 VCM化反應(yīng),簡稱乙炔法或電石法。乙炔法合成氯乙烯流程圖見圖 1-1。

流程圖,金催化劑,制備流程,負(fù)載型金催化劑


江工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文 第二章 實驗部(2)高溫處理 將活性炭干燥后,氮氣氣氛下,置于管式爐中,程序升溫到所需溫(未指明溫度的為 600oC),恒溫 2 h,然后在氮氣氣氛下冷卻到室溫,氮氣流量為 mL/min,升溫速率為 10oC/min。2.2.3 負(fù)載型金催化劑的制備負(fù)載型金催化劑的制備采用浸漬法,催化劑的制備流程圖如下(圖 2-1):

流程圖,氫氯化,乙炔,反應(yīng)裝置


圖 2-2 常壓乙炔氫氯化反應(yīng)裝置流程圖[3]Fig.2-2 Schematic diagram of equipment for acetylene hydrochlorination under atmospheric pressure2.4.2 催化劑活性評價催化劑的活性評價實驗是在固定床連續(xù)流動反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)管是內(nèi)徑為 10mm 的不銹鋼管。將 2.0 mL 催化劑、2.0 mL 石英砂混合均勻后裝入反應(yīng)管中,在氮氣氣氛條件下(22.0 mL/min)升溫至 180oC(升溫速率為 10oC/min)后切換成 HCl 氣體,對樣品進(jìn)行活化,活化時間為 1 h。隨后切換成乙炔和氯化氫的混合氣體進(jìn)行反應(yīng)。乙炔和氯化氫體積比為 1:1.1,各種氣體均為常壓氣體,乙炔氣體的流量大小為 20 mL/min,氯化氫氣體的流量大小為 22.0 mL/min,乙炔體積空速(GHSV:600 h-1)。反應(yīng)后氣體經(jīng)氫氧化鈉溶液吸收未完全反應(yīng)掉的氯化氫后通過六通閥進(jìn)樣,用氣相色譜檢測氣體組成,乙炔的轉(zhuǎn)化率(YA)及氯乙烯的選擇性(SVCM)分別按照以下公式計算得到:
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7 邱永福;蘭善紅;范洪波;;負(fù)載金催化劑Au/CeO_2的制備及其催化氧化性質(zhì)表征[J];東莞理工學(xué)院學(xué)報;2012年05期

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4 張帥;鈰基復(fù)合氧化物負(fù)載金催化劑上一氧化碳催化氧化性能研究[D];遼寧師范大學(xué);2016年

5 董芳;載體對負(fù)載金催化劑光催化消除臭氧的影響研究[D];河南大學(xué);2008年

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9 續(xù)元妹;二氧化鈰基納米金復(fù)合催化材料的制備與性能研究[D];東南大學(xué);2016年

10 朱芬芬;二氧化鈰載金催化劑的制備、表征及性質(zhì)研究[D];山東大學(xué);2013年



本文編號:2886887

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