水飛薊賓(silybin)是從水飛薊干燥果實中提取精制的天然有效成分,它具有抗肝纖維化,穩(wěn)定肝細胞膜,改善肝功能等顯著藥理作用。最近研究表明,水飛薊賓還具有抗脂氧質(zhì)過氧化、清除氧自由基、抗腫瘤、降血脂、減輕心臟毒性等功效。針對傳統(tǒng)提取分離技術(shù)中低效、廢料、耗時、專一性差的缺陷,本文通過反向原子自由基轉(zhuǎn)移聚合法(RATRP)制備了磁性水飛薊賓分子印跡聚合物(S-MIP),并對所制備印跡材料進行結(jié)構(gòu)表征和吸附性能研究,最后將制備的S-MIP用于水飛薊籽提取液中水飛薊賓的提取與分離。論文主要內(nèi)容如下:(1)采用分子模擬技術(shù)計算水飛薊賓與三種功能單體MAA、MAAM、AAM之間的結(jié)合能,根據(jù)計算結(jié)果,MAA為最合適功能單體。隨后通過實驗也證實以MAA為單體制備的印跡材料吸附量最大,故本文選定MAA為水飛薊賓印跡體系制備中的最佳功能單體。同時,通過分子模擬技術(shù)計算水飛薊賓和MAA在乙腈、甲醇、甲苯、DMSO四種溶液中溶劑化能,得出溶劑化能大小排序為:DMSOACNMeOHToluol。但在印跡材料制備過程中,由于體系要受到各因素的相互干擾,因此,在不同的溶劑中所制備的印跡材料吸附量大小為ACNDMSOMeOHToluol,以上述理論計算及實驗結(jié)果進行綜合考慮,本文選擇ACN為最佳聚合溶劑。(2)采用正交設(shè)計法,優(yōu)化S-MIP最佳的合成條件。從而得到,S-MIP最佳制備條件為:聚合溶劑ACN 10 mL,MAA 0.25 mmol,EGDMA 3 mmol,Fe_3O_4SiO_2-MPS 100 mg。此條件下,所制備的S-MIP吸附量可達7.19 mg g~(-1)。(3)通過FT-IR、SEM、XRD、VSM、TGA分別對制得印跡材料的基團、形貌、晶型、磁性能及熱穩(wěn)定性進行合理表征。(4)研究S-MIP最佳吸附條件、吸附模型、選擇吸附性以及重復(fù)利用性。其中,在固液比為20/5(w/v,mg/mL),初始濃度為0.08 mg mL~(-1),吸附時間為420 min的最優(yōu)吸附條件下,S-MIP對水飛薊賓吸附量為7.19 mg g~(-1)。采用Scatchard模型評價S-MIP的識別吸附性能,推斷印跡材料上具有兩類不同結(jié)合位點,對高親和位點的平衡解離常數(shù)K_d和最大吸附量分別為0.089 mg mL~(-1)和19.970 mg g~(-1),對低親和位點的平衡解離常數(shù)K_d和最大吸附量Q_(max)分別為4.64×10~(-3)mg mL~(-1)和2.460 mg g~(-1);準二級模型能很好的解釋S-MIP對水飛薊賓的吸附過程。在選擇性實驗中,S-MIP對水飛薊賓分子展現(xiàn)出良好的特異識別能力,結(jié)合量明顯高于其結(jié)構(gòu)類似物槲皮素。經(jīng)過5次重復(fù)吸附實驗后,S-MIP吸附量僅減少了15.8%,說明印跡材料具有較好的重復(fù)性。(5)S-MIP簡單應(yīng)用于中草藥水飛薊有效成分的提取和純化。在水飛薊籽提取液中S-MIP吸附量為1.32mg g~(-1),印跡因子為3.219。進一步說明S-MIP對水飛薊賓具有高效的選擇能力,能用于藥材中微量水飛薊賓的提取。
【學(xué)位單位】：南華大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O631.3;TS255.1
【部分圖文】：

silybin 是一種由黃酮醇類（flavonols）和苯丙素類（phenylpropanoids物縮合而成的黃酮木質(zhì)素類化合物。從天然藥物中提取的 silybin 是一對異構(gòu)體，含有水飛薊賓 A (silybin A)和水飛薊賓 B (silybin B)，結(jié)構(gòu)式如圖示[5]。silybin 分子式為 C25H22O10，分子量為 482.44，性狀為白色結(jié)晶性潮濕空氣中易潮解。易溶于丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇等極性有機溶乎不溶于水。國內(nèi)外學(xué)者對 silybin 藥理性質(zhì)進行了大量的研究，水飛薊藥理作用包括：抗肝纖維化，穩(wěn)定肝細胞膜，改善肝功能、抗脂氧質(zhì)過除氧自由基等[6]。最近研究也表明，水飛薊賓在防治糖尿病、非酒精性、抗腫瘤、降血脂、減輕心臟毒性等方面具有較好的治療效果[7-9]。此外水飛薊賓的制劑類型的研究文獻報道，目前已經(jīng)有 silybin 片劑、膠囊、和脂質(zhì)體靶向制劑等多種制劑類型被研發(fā)出來[10]。

圖 1.3分子印跡聚合制備過程Fig.1.3 Schematic expression of prepare imprinting polymerizationIPs 制備包含三步：(1)在合適的聚合溶劑（也稱致孔劑）中，加入能單體預(yù)聚合，使其形成模板分子-功能單體復(fù)合物。（2）加入劑，并引發(fā)自由基聚合，從而形成高聯(lián)的具有一定剛性聚合物的 將模板分子從 MIPs 中洗脫，在 MIPs 內(nèi)部形成一個與模板分子相空穴，這些空穴可以有選擇性的和模板分子通過共價鍵或非共價合，從而將目標分子分離出來，達到特異識別模板分子的作用[26,27子印跡技術(shù)特點如下所示：（1）預(yù)定性：可以根據(jù)合理的實驗設(shè)型的印跡材料并較好的應(yīng)用于諸多領(lǐng)域。（2）識別性：MIPs 內(nèi)板分子互相匹配，可特異性識別模板分子，具有較好的專一性。（用性：印跡材料是由人工化學(xué)合成的方法來制備的，能抵抗惡劣高度的穩(wěn)定性，可應(yīng)用于多個領(lǐng)域[28,29]。

提高印跡效率和吸附速率，具有快速netic nanoparticles ，MNPS）是由磁微球，其磁性材料主要是以低毒、價]。以 Fe3O4作為載體所制備的磁rly imprinted polymer， MMIPs) ，結(jié)優(yōu)勢，不僅在外部磁場環(huán)境作用下了傳統(tǒng)印跡材料孔穴包埋過深，作用構(gòu)主要分為單殼式和多殼式，結(jié)構(gòu)如內(nèi)核，以分子印跡層為外殼來包覆內(nèi)層有機物質(zhì)，再在有機物層包覆分子覆在最里層，因此磁性不容易外泄，，從而提高了印跡效率[43-45]。
【參考文獻】

相關(guān)期刊論文 前4條

1 寧左云;聶長明;周凌云;任興業(yè);石春雨;;計算機模擬探討磺胺分子印跡聚合體系[J];南華大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2011年04期

2 劉洪玲;;水飛薊素的化學(xué)成分及藥理作用研究進展[J];中國民族民間醫(yī)藥;2008年07期

3 張守勤;牛新春;;常溫超高壓提取水飛薊素的研究[J];農(nóng)機化研究;2007年03期

4 史勁松;孫達峰;顧龔平;徐德峰;;水飛薊素提取工藝的改進和探討[J];中國野生植物資源;2006年06期

相關(guān)博士學(xué)位論文 前1條

1 趙菲;水飛薊殼中水飛薊素分離純化及其功能性的研究[D];沈陽農(nóng)業(yè)大學(xué);2015年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前1條

1 李曦;水飛薊素浸取純化工藝的研究[D];天津大學(xué);2007年

本文編號：2885935