偶氮三唑基衍生配體構(gòu)筑的功能配合物結(jié)構(gòu)新穎多樣,具備了有機配體和無機金屬的優(yōu)良性質(zhì),在材料科學、能源和環(huán)境等領(lǐng)域展示出廣泛的應(yīng)用前景。本文通過合成偶氮三唑衍生類配體--5-偶氮三唑水楊酸(H_3AS)、偶氮三唑-2-羥基-3-萘甲酸(H_4AH),以及它們與Ln系金屬的配合物,研究了它們的結(jié)構(gòu)、光學性質(zhì)以及磁性。第一章為緒論,主要介紹了三唑及其衍生物構(gòu)筑的配合物的研究進展,結(jié)合偶氮三唑類配體構(gòu)筑的配合物特性,集中介紹了光致變色化合物和光磁功能性質(zhì)的Ln系金屬配合物的研究進展以及選題依據(jù)和研究內(nèi)容。第二章以5-偶氮三唑水楊酸為配體分別與Ln系金屬Dy、Tb、Ho、Er、Yb構(gòu)筑了[Ln(HAS)(OAc)(H_2O)_2]·4H_2O,Ln=Dy(1),Tb(2),Ho(3),Er(4),Yb(5)這五個配合物。X-射線單晶衍射分析表明配合物1-5均為二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),配合物中各個配體之間的三唑環(huán)、偶氮部分以及水楊酸形成了三種π-π堆積作用,形成了穩(wěn)定的三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物1-5的性質(zhì)研究表明:配合物1和2具有光致異構(gòu)性質(zhì);該配體只對Tb(III)具有天線效應(yīng),固態(tài)配合物2能發(fā)出Tb(III)的特征綠色熒光;配合物1具有單分子磁體性質(zhì)。第三章以偶氮三唑-2-羥基-3-萘甲酸為配體,以2-羥基-3-萘甲酸(H_2NA)為輔助配體,分別與Ln系金屬Dy、Tb、Sm、Eu構(gòu)筑了[Ln_2(H_2AH)_2(HNA)_2(H_2O)_4]·DMF,Ln=Dy(6),Tb(7),Sm(8),Eu(9)四個配合物。X-射線單晶衍射分析表明配合物6-9晶型相同,均為雙核結(jié)構(gòu),通過氫鍵的作用形成了穩(wěn)定的三維超分子結(jié)構(gòu)。配合物6-9的性質(zhì)研究表明:配合物6具有單分子磁體性質(zhì);配合物7的DMF溶液隨著365nm紫外光照射的時間增長,具有熒光增強性質(zhì);該配體只對Eu(III)具有天線效應(yīng),固態(tài)配合物9能發(fā)出Eu(III)的特征紅色熒光。
【學位單位】：廣州大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2018
【中圖分類】：O641.4
【部分圖文】：

2, 4-三唑類衍生配體分類。Fig.1-1 A series of substituted 1,2,4-triazole derivatives.年，Patrick Gamez 在 Coordination Chemistry Review 上對三1]。零維的結(jié)構(gòu)眾多，金屬核數(shù)可達 26 核之多，零維的 1好的磁學性質(zhì)。如[Mn2(trz)5(NCS)4][12]，[Ni2(deatrz)4(H2O(tp)2(H2O)4]，[Ni2(atrz)3(H2O)4](H2tp = tereph- thalic )[14]，盧3(atrz)4Cl6]n，[Cd(atrz)2(SCN)6]n[15]。這類配合物金屬均與三常添加一些輔助小配體，如鹵素離子等來橋連，形成多種通過弱相互作用力形成三維超分子結(jié)構(gòu)。 的 配 合 物 如 [Zn(atrz)2X]n(X = Cl-， Br-， I-)[16]、 {[Cd2O}n[17]，μ1,2,4氮原子構(gòu)建的二維格層褶皺結(jié)構(gòu)[Zn(d)I]n[18]。2005 年，陳小明課題組合成的[CuI(trz)]和[AgI(trz)]

圖 1-3 [BrRe(CO)3(μ-BPDB)]3和[BrRe(CO)3(μ-BPDDB)]3的結(jié)構(gòu)變化圖。Fig.1-3 The structure change of [BrRe(CO)3(μ-BPDB)]3and [BrRe(CO)3(μ-BPDDB)]3.1999 年，含有多個偶氮結(jié)構(gòu)單元的雙二茂鐵的配合物在 Nishthara 課題組首現(xiàn)[26-28]，并研究了配合物 Fe-N=N-Fe、Fe-Fe′-N=N-Fe、Fe-N=N-Fe′-N=N-F異構(gòu)化性質(zhì)。Fe-N=N-Fe 能發(fā)生順反異構(gòu)的變化，這兩種順反結(jié)構(gòu)的配合具有良好的熱穩(wěn)定性；氧化-還原電位顯示了光照前后的氧化-還原電位的不處，光照后在原有的兩對氧化-還原峰的基礎(chǔ)上出現(xiàn)了一個新的氧化-還原電 1-4)。

圖 1-5 該配合物的結(jié)構(gòu)；該配合物的結(jié)構(gòu)變化。5 Structure and the change of structure under light irradiation for this cLi 課題組在 J. Am. Chem. Soc.上報道了偶氮氮雜環(huán) 1,1’-Azobis-1,2,3-triazole)的晶體結(jié)構(gòu)及其特殊的光致變色在應(yīng)用[30]；該結(jié)構(gòu)含 8 個氮原子，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好，在紫外顏色由黃變藍，肉眼就能觀察到，固體漫反射測試結(jié)果有
【參考文獻】

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本文編號：2881474