膦酸酯類化合物及其衍生物在農(nóng)藥、塑料、印染、材料化學(xué)等方面都扮演著極其重要的角色,有機(jī)磷化合物作為重要的有機(jī)合成中間體以及催化配體,同樣在有機(jī)合成,阻燃材料及藥物化學(xué)領(lǐng)域中有著重要的應(yīng)用價(jià)值。天然的膦酸酯類化合物主要從蛋黃、大豆中提取而來,以卵磷脂為主,而有機(jī)合成的膦酸酯類化合物則具有結(jié)構(gòu)與功能的多樣性,容易被生物所降解,刺激性較低,成本也相應(yīng)較低等優(yōu)點(diǎn)。因此高效經(jīng)濟(jì)且綠色環(huán)保合成膦酸酯的方法愈來愈得到化學(xué)工作者的青睞。本論文對(duì)膦酸酯類化合物的合成開展了若干工作。在無外加催化劑的條件下,首次實(shí)現(xiàn)了烯丙基胺衍生物的單磷酸化和雙磷酸化。無催化劑、氧化劑存在下,以含有羰基的烯丙基胺衍生物和亞磷酸二乙酯為底物,在1,2-二氯乙烷溶劑中實(shí)現(xiàn)了通過C-N鍵的斷裂來構(gòu)筑C-P鍵。在相同條件下,利用親核性更強(qiáng)的二苯基磷氧為反應(yīng)底物時(shí),可以在斷裂C-N鍵的構(gòu)建單膦中間體的同時(shí),二苯基磷氧與中間體發(fā)生邁克爾加成反應(yīng)得到高收率雙磷酸化的產(chǎn)物。受此啟發(fā),我們?cè)诤铣蓡戊⑺峄a(chǎn)物之后加入二苯基磷氧即可得到不對(duì)稱雙磷酸化產(chǎn)物。該反應(yīng)體系不僅實(shí)現(xiàn)了無催化劑存在下斷裂C-N鍵,而且以二苯基磷氧為親核試劑進(jìn)攻碳-碳雙鍵從而得到雙膦酸酯產(chǎn)物,該反應(yīng)底物適用性良好,產(chǎn)率優(yōu)異,符合綠色化學(xué)的宗旨。Lewis酸促進(jìn)烯丙基胺衍生物的雙膦酸酯化合物的合成。以Fe(NO_3)_3·9H_2O為促進(jìn)劑,烯丙基胺衍生物與亞磷酸三乙酯在1,2-二氯乙烷為溶劑的體系中,高效高選擇性的得到了雙磷酸化產(chǎn)物。同樣也可以通過一鍋式反應(yīng)得到不對(duì)稱雙膦酸酯化合物。該反應(yīng)避免使用貴金屬作催化劑,反應(yīng)適用性比較好,都能以較高的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物。
【學(xué)位單位】：南昌大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O621.25
【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 碳氮鍵斷裂的研究背景
        1.2.1 芳基重氮鹽中C-N鍵的斷裂
        1.2.2 伯胺中C-N鍵的斷裂
        1.2.3 仲胺中C-N鍵的斷裂
        1.2.4 叔胺與季銨鹽中C-N鍵的斷裂
    1.3 活化碳?xì)滏I構(gòu)筑碳磷鍵的研究背景
        1.3.1 膦酸酯類化合物的發(fā)展
3C-H活化構(gòu)建C-P鍵'>        1.3.2 SP³C-H活化構(gòu)建C-P鍵
2C-H鍵活化構(gòu)建C-P鍵'>        1.3.3 SP²C-H鍵活化構(gòu)建C-P鍵
        1.3.4 SPC-H鍵活化構(gòu)建C-P鍵
    1.4 碳雜原子鍵斷裂構(gòu)筑碳磷鍵的研究背景
        1.4.1 切斷C-X鍵構(gòu)筑C-P鍵
        1.4.2 C-O鍵切斷構(gòu)筑C-P鍵
        1.4.3 C-B鍵切斷構(gòu)筑C-P鍵
        1.4.4 C-N鍵切斷構(gòu)筑C-P鍵
第二章 無催化劑烯丙基胺衍生物的單磷和雙磷酸化
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)
        2.2.1 藥品與儀器
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)操作
    2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與結(jié)論
        2.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.3.2 底物拓展
        2.3.3 反應(yīng)機(jī)理
    2.4 反應(yīng)結(jié)論
    2.5 產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)測(cè)試與分析
第三章 Lewis酸促進(jìn)烯丙基胺衍生物的雙磷酸化
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)
        3.2.1 藥品與儀器
        3.2.2 實(shí)驗(yàn)操作
    3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與結(jié)論
        3.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.3.2 底物拓展
        3.3.3 反應(yīng)機(jī)理
    3.4 結(jié)論
    3.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的測(cè)試與分析
第四章 結(jié)論與展望
    4.1 結(jié)論
    4.2 展望
致謝
參考文獻(xiàn)
附錄
攻讀學(xué)位期間的研究成果

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