本論文以有機(jī)配體、過渡金屬鹽等為原料,通過調(diào)控反應(yīng)物原料比、溫度以及pH值等實(shí)驗(yàn)條件,成功制備了9例維度不同的有機(jī)–無機(jī)雜化化合物。探索了在不同有機(jī)配體對形成化合物的影響,成功合成了九例結(jié)構(gòu)迥異的有機(jī)–無機(jī)雜化化合物。并對合成的化合物進(jìn)行了IR、TG、XRD等常規(guī)表征,研究了部分化合物的電化學(xué)性質(zhì)、磁性及對有機(jī)染料的降解作用。1.采用水熱合成法,合成三例以ε-Keggin為構(gòu)筑塊的有機(jī)–無機(jī)雜化化合物:{[Zn(bpy)]_3[Zn(bpy)_2]Zn(OOCCH_3)[PMo_8~VMo_4~(VI)O_(38)(OH)_2]}·2H_2O(1),(TBA)_2[Zn_4(L)_3]_2[PMo_8~VMo_4~(VI)O_(38)(OH)_2]_2·2H_2O(2),(TBA)_4[Zn_4(L)][PMo_8~VMo_4~(VI)O_(39)(OH)]·4H_2O(3)�；衔�1-3不溶于大多數(shù)常規(guī)溶劑,在溶液中穩(wěn)定性很好。電化學(xué)研究表明,化合物2和3對亞硝酸鈉和過氧化氫的還原反應(yīng)表現(xiàn)出了良好的電催化效果。2.采用水熱合成法,合成三例以α-[AlW_(12)O_(40)]~(5–)為構(gòu)筑塊的有機(jī)–無機(jī)雜化化合物:H[Fe(2,2'-bipy)]_3[AlW_(12)O_(40)]·3H_2O(4),[Co_2(H_2O)_2(4,4'-bipy)(Hbipy)][AlW_(12)O_(40)]·H_2O(5),[Cu_5(H_2O)_2(pz)_6][AlW_(12)O_(40)]·2H_2O(6)。光降解實(shí)驗(yàn)表明,化合物5和6對RhB和MB表現(xiàn)出良好的光催化活性。3.采用水熱合成法,合成一例以α-[SiW_(12)O_(40)]~(5–)為構(gòu)筑塊的有機(jī)–無機(jī)雜化化合物:[Cu_4(pz)_6][SiW_(12)O_(40)]·2H_2O(7)。在該化合物中,存在著7×7?和18×18?的兩種大小的八元環(huán)。光降解實(shí)驗(yàn)表明,化合物7對RhB和MB表現(xiàn)出良好的光催化活性。4.采用常規(guī)水溶液法,合成一例以α-[PMo_(12)O_(40)]~(5–)為構(gòu)筑塊的3D有機(jī)–無機(jī)雜化化合物(8)。磁學(xué)性質(zhì)研究表明化合物8存在反鐵磁性耦合作用。
【學(xué)位單位】：河南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O641.4
【部分圖文】：

引言引 言基于 Keggin 型陰離子有機(jī)–無機(jī)雜化化合物的研究進(jìn)展1：12 系列的 Keggin 型雜多酸陰離子的通式可表示為[XM12O40]n–(X = Si, Ge, P,A Mo, W, V, Nb, Ta)，其結(jié)構(gòu)有五種異構(gòu)體，即α、β、γ、δ、ε-Keggin 型陰離子[1,2]。來，有許多關(guān)于 1：12 系列的 Keggin 型雜多酸化合物相繼被報道。2002 年，我們課題組報道了首例一維鏈狀和二維層狀化合物[{Ba(DMSO)5(H2O)o12O40)]和[{Ba(DMSO)3(H2O)}30[{Ba(DMSO)5(H2O)}(GeMo12O40)][3]。2004 年，我們成一例二維的有機(jī)–無機(jī)雜化化合物{[Ba2(DMF)5(H2O)5]SiW12O40·DMF·H2O}n[4]。0.1

Keggin 型多金屬氧簇有機(jī)–無機(jī)雜化化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)圖 a 是 NENU-n 中存在的兩種孔道結(jié)構(gòu) A 和 B；圖 b 是 NENU-3 催化不同尺寸酯合物的效果圖。在這些化合物中，具有催化活性的多酸陰離子是不參與配位的，多離子作為客體分子交替的填充在立方八面體的孔洞中。其中，含[PW12O40]3–的化合酯化水解中表現(xiàn)出了非常好的催化活性。親水性的小分子底物易于進(jìn)入孔道中，催應(yīng)可以在孔道內(nèi)高效進(jìn)行。隨著底物分子體積增大，催化反應(yīng)只發(fā)生在催化劑表面，實(shí)現(xiàn)了選擇性催化。

以在孔道內(nèi)高效進(jìn)行。隨著底物分子體積增大，催化反應(yīng)只發(fā)生在催化劑表了選擇性催化。圖 4 多酸陰離子的化合物的孔道結(jié)構(gòu)與催化效果圖9 年，Yu Kun Lu 等人合成了經(jīng)典的 Keggin 型多金屬氧酸鹽三支撐的過渡 {XIVWVI10WV2O40[Cu(en)2(H2O)]3}[X = V(1),Si(2);en = ethylenediamin10WV2O40[Cu(en)2(H2O)]3}作為中性分子構(gòu)建了三維超分子結(jié)構(gòu)[6]，如圖 5 所性支持的 POM 的球（棒）組合圖；右圖為中性支持的 POM 的多面體。
【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前1條

1 馮長根,趙軍,劉霞;多金屬氧酸鹽的紅外光譜[J];光譜學(xué)與光譜分析;2005年01期

本文編號：2864445