發(fā)布時間：2020-10-24 22:50

　　 吡喃酮類化合物作為分子結(jié)構(gòu)骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中,另外也是合成重要的有機合成砌塊,因此合成這類化合物越來越引起科學家們的關(guān)注。傳統(tǒng)合成吡喃酮化合物的方法常受限于反應底物的制備,有時還需要較為苛刻的反應條件,目標產(chǎn)物的產(chǎn)率低,并且產(chǎn)物缺乏多樣性。因此尋找簡單、高效的合成方法用于制備吡喃酮化合物仍然具有挑戰(zhàn)性。氟原子與其他鹵原子相比如原子半徑小和高電負性等性質(zhì),在科學領(lǐng)域扮演著重要的角色。將氟或含氟官能團引入到有機分子中可以改變該分子的物理和化學性質(zhì),并且還可以使其生物活性發(fā)生很大的變化。因此,含氟化合物被廣泛應用于醫(yī)學、藥物、材料等領(lǐng)域。本文主要包括兩個章節(jié):第一章:鈀催化共軛炔烯酸酯環(huán)化-偶聯(lián)串聯(lián)反應的研究以合成多取代的吡喃酮化合物我們實現(xiàn)了鈀催化高選擇性的6-endo環(huán)化和烯基化串聯(lián)反應,用于制備多代基的吡喃酮化合物。反應具有條件溫和、產(chǎn)率高、操作簡單等優(yōu)點,為含吡喃酮結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物分子的合成提供了高效的合成方法。第二章:銠、鈀催化的偕二氟烯烴參與偶聯(lián)反應制備含氟化合物的研究在這一章節(jié)中,我們用偕二氟烯烴作為原料,以金屬銠或鈀為催化劑,成功的合成了單氟烯烴化合物和高烯丙基三氟甲基化合物。第一部分,我們實現(xiàn)了用三價銠催化的偕二氟烯烴的C-H鍵活化和C-F鍵斷裂的偶聯(lián)反應,高選擇性的合成了順式雜芳環(huán)取代的單氟烯烴產(chǎn)物。該反應具有條件溫和、操作簡單、不需要添加堿、不需要氧化劑;產(chǎn)物的收率較高,底物的適用范圍廣等優(yōu)點。為合成單氟烯烴化合物提供了一條簡單、快捷的途徑。更重要的是,氫鍵的形成大大促進了反應的進行,反應的唯一副產(chǎn)物是氟化氫,具有較好的原子經(jīng)濟性。第二部分,我們實現(xiàn)了鈀催化的三組分串聯(lián)反應,高效的合成了高烯丙基三氟甲基化合物。反應中使用的原料按照設計的反應順序良好地進行,避免了副產(chǎn)物的產(chǎn)生,為合成高烯丙基三氟甲基化合物提供了一種新穎的方法。
【學位單位】：中國科學技術(shù)大學
【學位級別】：博士
【學位年份】：2018
【中圖分類】：O621.251
【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 鈀催化共軛炔烯酸酯環(huán)化-烯基反應串聯(lián)反應:合成多取代的吡喃酮化合物
    1.1 引言
        1.1.1 吡喃酮化合物的簡介
        1.1.2 吡喃酮化合物的應用
    1.2 吡喃酮化合物的合成方法
        1.2.1 堿促進的吡喃酮化合物的合成
        1.2.2 酸促進的吡喃酮化合物的合成
        1.2.3 通過金屬催化環(huán)化促進吡喃酮化合物的合成
        1.2.4 在原有骨架上引入官能團構(gòu)建新的吡喃酮化合物
    1.3 金屬催化的炔烯酸（酯）的環(huán)化反應
    1.4 提出課題
    1.5 鈀催化共軛炔烯酸酯環(huán)化-烯基化反應的研究
        1.5.1 反應條件的優(yōu)化
        1.5.2 反應底物的拓展
        1.5.3 反應機理的推測
        1.5.4 本章小結(jié)
        1.5.5 實驗部分
    1.6 化合物的數(shù)據(jù)表征
    參考文獻
第二章 銠、鈀催化偕二氟烯烴參與偶聯(lián)反應制備功能化合物的研究
    2.1 引言
    2.2 含氟化合物的應用
        2.2.1 含氟化合物在醫(yī)藥中的應用
        2.2.2 含氟化合物在農(nóng)藥中的應用
        2.2.3 含氟化合物在材料中的應用
    2.3 偕二氟烯烴的性質(zhì)
    2.4 單氟烯烴的研究進展
        2.4.1 單氟烯烴的應用
        2.4.2 單氟烯烴的合成方法
    2.5 芐基C-H鍵的三氟甲基化反應
        2.5.1 三氟甲基化合物的應用
        2.5.2 合成芐基三氟甲基化合物的方法
    2.6 銠催化導向基誘導的C-H鍵活和C-F斷裂的方法制備多取代功能的單氟烯烴產(chǎn)物
        2.6.1 簡述
        2.6.2 提出課題
        2.6.3 實驗條件的優(yōu)化
        2.6.4 底物的拓展
        2.6.5 反應機理的推測
        2.6.6 小結(jié)
        2.6.7 實驗部分
        2.6.8 化合物的數(shù)據(jù)表征
    2.7 氟離子親核加成偶聯(lián)誘導的烯丙基烷基化反應
        2.7.1 簡述
        2.7.2 提出課題
        2.7.3 反應條件的優(yōu)化
        2.7.4 反應底物的拓展
        2.7.5 反應底物手性的實驗的嘗試
        2.7.6 反應機理的推測
        2.7.7 小結(jié)
        2.7.8 實驗部分
        2.7.9 化合物的數(shù)據(jù)表征
    參考文獻
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致謝

【參考文獻】

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本文編號：2855084