吡喃酮類化合物作為分子結(jié)構(gòu)骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中,另外也是合成重要的有機(jī)合成砌塊,因此合成這類化合物越來越引起科學(xué)家們的關(guān)注。傳統(tǒng)合成吡喃酮化合物的方法常受限于反應(yīng)底物的制備,有時(shí)還需要較為苛刻的反應(yīng)條件,目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率低,并且產(chǎn)物缺乏多樣性。因此尋找簡(jiǎn)單、高效的合成方法用于制備吡喃酮化合物仍然具有挑戰(zhàn)性。氟原子與其他鹵原子相比如原子半徑小和高電負(fù)性等性質(zhì),在科學(xué)領(lǐng)域扮演著重要的角色。將氟或含氟官能團(tuán)引入到有機(jī)分子中可以改變?cè)摲肿拥奈锢砗突瘜W(xué)性質(zhì),并且還可以使其生物活性發(fā)生很大的變化。因此,含氟化合物被廣泛應(yīng)用于醫(yī)學(xué)、藥物、材料等領(lǐng)域。本文主要包括兩個(gè)章節(jié):第一章:鈀催化共軛炔烯酸酯環(huán)化-偶聯(lián)串聯(lián)反應(yīng)的研究以合成多取代的吡喃酮化合物我們實(shí)現(xiàn)了鈀催化高選擇性的6-endo環(huán)化和烯基化串聯(lián)反應(yīng),用于制備多代基的吡喃酮化合物。反應(yīng)具有條件溫和、產(chǎn)率高、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),為含吡喃酮結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物分子的合成提供了高效的合成方法。第二章:銠、鈀催化的偕二氟烯烴參與偶聯(lián)反應(yīng)制備含氟化合物的研究在這一章節(jié)中,我們用偕二氟烯烴作為原料,以金屬銠或鈀為催化劑,成功的合成了單氟烯烴化合物和高烯丙基三氟甲基化合物。第一部分,我們實(shí)現(xiàn)了用三價(jià)銠催化的偕二氟烯烴的C-H鍵活化和C-F鍵斷裂的偶聯(lián)反應(yīng),高選擇性的合成了順式雜芳環(huán)取代的單氟烯烴產(chǎn)物。該反應(yīng)具有條件溫和、操作簡(jiǎn)單、不需要添加堿、不需要氧化劑;產(chǎn)物的收率較高,底物的適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。為合成單氟烯烴化合物提供了一條簡(jiǎn)單、快捷的途徑。更重要的是,氫鍵的形成大大促進(jìn)了反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)的唯一副產(chǎn)物是氟化氫,具有較好的原子經(jīng)濟(jì)性。第二部分,我們實(shí)現(xiàn)了鈀催化的三組分串聯(lián)反應(yīng),高效的合成了高烯丙基三氟甲基化合物。反應(yīng)中使用的原料按照設(shè)計(jì)的反應(yīng)順序良好地進(jìn)行,避免了副產(chǎn)物的產(chǎn)生,為合成高烯丙基三氟甲基化合物提供了一種新穎的方法。
【學(xué)位單位】：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O621.251
【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 鈀催化共軛炔烯酸酯環(huán)化-烯基反應(yīng)串聯(lián)反應(yīng):合成多取代的吡喃酮化合物
    1.1 引言
        1.1.1 吡喃酮化合物的簡(jiǎn)介
        1.1.2 吡喃酮化合物的應(yīng)用
    1.2 吡喃酮化合物的合成方法
        1.2.1 堿促進(jìn)的吡喃酮化合物的合成
        1.2.2 酸促進(jìn)的吡喃酮化合物的合成
        1.2.3 通過金屬催化環(huán)化促進(jìn)吡喃酮化合物的合成
        1.2.4 在原有骨架上引入官能團(tuán)構(gòu)建新的吡喃酮化合物
    1.3 金屬催化的炔烯酸（酯）的環(huán)化反應(yīng)
    1.4 提出課題
    1.5 鈀催化共軛炔烯酸酯環(huán)化-烯基化反應(yīng)的研究
        1.5.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        1.5.2 反應(yīng)底物的拓展
        1.5.3 反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)
        1.5.4 本章小結(jié)
        1.5.5 實(shí)驗(yàn)部分
    1.6 化合物的數(shù)據(jù)表征
    參考文獻(xiàn)
第二章 銠、鈀催化偕二氟烯烴參與偶聯(lián)反應(yīng)制備功能化合物的研究
    2.1 引言
    2.2 含氟化合物的應(yīng)用
        2.2.1 含氟化合物在醫(yī)藥中的應(yīng)用
        2.2.2 含氟化合物在農(nóng)藥中的應(yīng)用
        2.2.3 含氟化合物在材料中的應(yīng)用
    2.3 偕二氟烯烴的性質(zhì)
    2.4 單氟烯烴的研究進(jìn)展
        2.4.1 單氟烯烴的應(yīng)用
        2.4.2 單氟烯烴的合成方法
    2.5 芐基C-H鍵的三氟甲基化反應(yīng)
        2.5.1 三氟甲基化合物的應(yīng)用
        2.5.2 合成芐基三氟甲基化合物的方法
    2.6 銠催化導(dǎo)向基誘導(dǎo)的C-H鍵活和C-F斷裂的方法制備多取代功能的單氟烯烴產(chǎn)物
        2.6.1 簡(jiǎn)述
        2.6.2 提出課題
        2.6.3 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化
        2.6.4 底物的拓展
        2.6.5 反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)
        2.6.6 小結(jié)
        2.6.7 實(shí)驗(yàn)部分
        2.6.8 化合物的數(shù)據(jù)表征
    2.7 氟離子親核加成偶聯(lián)誘導(dǎo)的烯丙基烷基化反應(yīng)
        2.7.1 簡(jiǎn)述
        2.7.2 提出課題
        2.7.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.7.4 反應(yīng)底物的拓展
        2.7.5 反應(yīng)底物手性的實(shí)驗(yàn)的嘗試
        2.7.6 反應(yīng)機(jī)理的推測(cè)
        2.7.7 小結(jié)
        2.7.8 實(shí)驗(yàn)部分
        2.7.9 化合物的數(shù)據(jù)表征
    參考文獻(xiàn)
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與取得的其他研究成果
致謝

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2855084