本文回顧了電化學(xué)傳感器的原理、分類、制備及研究進(jìn)展,介紹了導(dǎo)電聚合物膜修飾電極的制備及應(yīng)用,并簡(jiǎn)單敘述了 Fenton型反應(yīng)的歷史及反應(yīng)機(jī)理。制備了聚硫堇(PTH)及聚天青A(PAA)修飾電極,基于電極表面的Fenton型反應(yīng),對(duì)還原型谷胱甘肽(GSIH)、氟離子(F-)、Bcl-2抗原開展了定量檢測(cè)。主要工作包括:1.采用兩步的循環(huán)伏安法將電活性染料硫堇聚合在玻碳電極表面,通過(guò)化學(xué)鍵合作用固定Cu2+,在電極表面形成PTH-Cu2+修飾膜,通過(guò)掃描電鏡、X射線光電子能譜及電化學(xué)方法對(duì)修飾電極表面進(jìn)行了表征。Cu2+與H2O2之間的Fenton型反應(yīng)產(chǎn)生的經(jīng)基自由基(·OH),能有效氧化了 PTH,引起PTH電極過(guò)程還原峰電流大幅增加。GSH的加入對(duì)電極表面PTH的還原產(chǎn)生抑制作用,導(dǎo)致還原峰電流減小。在最佳檢測(cè)條件下,當(dāng)GSH濃度處于10nM-1mM范圍內(nèi),還原峰電流的變化值與GSH濃度的對(duì)數(shù)值呈線性關(guān)系,檢測(cè)限為2.5 nM(信噪比為3),該傳感器成功應(yīng)用于實(shí)際樣品中GSH的檢測(cè)并取得了較滿意的結(jié)果。2.采用兩步的循環(huán)伏安法制備了聚硫堇修飾玻碳電極,基于氨基的配位作用將亞鐵離子(Fe2+)固定于電極表面。Fe(Ⅱ)與過(guò)氧化氫之間發(fā)生Fenton反應(yīng),使得電極表面PTH在循環(huán)伏安掃描過(guò)程中還原峰增大。F-可與Fenton反應(yīng)的產(chǎn)物Fe(Ⅲ)發(fā)生配位反應(yīng),有利于·OH的產(chǎn)生,從而引起PTH還原峰的繼續(xù)增大,由此發(fā)展了一種檢測(cè)F-的電化學(xué)方法。該傳感器對(duì)濃度范圍為10 nM-10 mM的F-表現(xiàn)出良好的線性響應(yīng),檢測(cè)限為0.31μM(信噪比為3)。該傳感器檢測(cè)靈敏度較高,檢測(cè)濃度范圍較寬,選擇性較好。3.采用兩步的循環(huán)伏安法制備了 PAA修飾玻碳電極,通過(guò)吸附步驟及化學(xué)鍵合作用將銅離子與戊二醛共同固定于聚合物修飾電極表面。基于戊二醛的交聯(lián)作用將Bcl-2抗體固定在電極表面并利用電化學(xué)技術(shù)對(duì)不同修飾電極表面進(jìn)行了表征。Bcl-2抗原與固定抗體之間的特異性反應(yīng)導(dǎo)致強(qiáng)烈的空間位阻效應(yīng),對(duì)電極表面Cu2+與H2O2之間的Fenton型反應(yīng)產(chǎn)生明顯的抑制作用,從而實(shí)現(xiàn)了 Bcl-2抗原的定量檢測(cè)。Bcl-2抗原檢測(cè)濃度范圍為0.01-100μgmL-1,檢測(cè)限為0.72 ng mL-1(信噪比為3)。
【學(xué)位單位】：湖南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O657.1
【部分圖文】：

?子聚合物而是中間體聚合物，故在制備修飾電極過(guò)程中首先要引發(fā)再聚合。??圖４－２為ＰＡＡ／ＧＣＥ膜和Ｃｕ（ＧＡ）／ＰＡＡ／ＧＣＥ膜的傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜圖。對(duì)??比曲線ａ與ｂ，可以觀察到二者唯一不同的地方在于曲線１？中￣２９５５?ｃｍ－１處的吸??收峰，該吸收峰為－ＣＨＯ的仲縮振動(dòng)，在戊二醛的結(jié)構(gòu)中能找到醛堪的官能團(tuán)。??曲線ａ中，￣１６７８?ｃｍ－１處的吸收來(lái)源于亞胺基上ＯＮ的伸縮振動(dòng)，而？１６７８?ｃｍ“??為苯環(huán)結(jié)構(gòu)中的Ｃ＝Ｃ的仲縮振動(dòng)。在曲線ｂ中仍可找到相同的吸收峰。ＰＡＡ膜??與Ｃｕ（ＧＡ）－ＰＡＡ膜的紅外光譜圖上￣３３６０?ｃｍ－１處出現(xiàn)的寬吸收峰則與－ＮＦｈ中的??Ｎ－Ｈ伸縮振動(dòng)和－０Ｈ中的０－Ｈ伸縮振動(dòng)有關(guān)。??１２０????４０?－??２０?－??〇??＇?＇?＇???４０００?３０００?２０００?１０００?０??ａ／ｃｍ＂１??Ｆｉｇｕｒｅ?４－２．?ＦＴＩＲ?ｓｐｅｃｔｒａ?ｏｆ?ｔｈｅ?ＰＡＡ?ｆｉｌｍ?（ａ，?ｂｌａｃｋ?ｃｕｒｖｅｓ）?ａｎｄ?ｔｈｅ?ＰＡＡ－Ｃｕ（ＧＡ）?ｆｉｌｍ?（ｂ，?ｂｌｕｅ??ｃｕｒｖｅｓ?）?ｏｎ?ＧＣＥ??圖４－３為Ｃｕ（ＧＡ）／ＰＡＡ／ＧＣＥ修飾電極的ＳＥＭ圖。從圖屮我們ｎ丨以觀察到在??電極的底部覆蓋了一層均勻的聚天青Ａ簇狀物，在聚天青Ａ表面上呈現(xiàn)出了不??規(guī)則的粗糙的涂層。這表明銅離子與戊二醛成功吸附在電極上。循環(huán)伏安法和電??化學(xué)附抗法是電化學(xué)中較為越礎(chǔ)的表征方法。圖４－４Ａ與４－４Ｂ分別力，ＧＣＥ、??ＰＡＡ／ＧＣＲ、Ｃｕ（ＧＡ）／ＰＡＡ／ＧＣＥ、Ａｂ／Ｃｕ（
【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2848447