金屬有機芳香化學(xué)是傳統(tǒng)金屬有機化學(xué)和芳香化學(xué)相結(jié)合的學(xué)科,其研究主體是金屬有機芳香化合物。因該類化合物性質(zhì)獨特,結(jié)構(gòu)新穎且有著豐富的反應(yīng)性,近年來引起越來越多研究者的興趣。2013年以來,本課題組報道了一系列全新的金屬雜芳香化合物——金屬雜戊搭炔。我們利用金屬雜戊搭炔環(huán)內(nèi)卡拜豐富的反應(yīng)性,構(gòu)筑了一系列金屬雜戊搭烯衍生物,如鋨雜戊搭烯并苯、鋨雜戊搭烯并呋喃等,并對該類化合物在材料、醫(yī)藥等領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。本論文以進(jìn)一步豐富金屬雜戊搭烯衍生物的種類和反應(yīng)性為研究目的,借助理論計算對反應(yīng)機理進(jìn)行驗證,同時研究部分該類化合物的吸收光譜和光熱性能。主要內(nèi)容概括如下:第一章為緒論,主要圍繞本論文內(nèi)容,介紹多種金屬雜戊搭烯及其衍生物的合成、芳香性及性能研究,最后闡述了本論文的設(shè)想和目的。第二章主要研究了鋨雜戊搭烯并苯類化合物的親電取代反應(yīng),合成了多溴代鋨雜戊搭烯并苯,并從實驗的角度驗證了該類化合物的Mobius芳香性。同時結(jié)合理論計算,對反應(yīng)的位點和順序進(jìn)行了深入的探究。最后對溴代的系列產(chǎn)物進(jìn)行了吸收光譜和光熱性能的測試。第三章主要研究了鋨雜戊搭烯并雜環(huán)(呋喃、吡咯)的反應(yīng)性。合成并表征了鋨雜戊搭烯并呋喃“翻轉(zhuǎn)”和“換邊”的產(chǎn)物,通過理論計算,對“換邊”反應(yīng)的反應(yīng)機理和原因進(jìn)行了探究。同時我們利用鋨雜戊搭烯并吡咯化合物合成了氮配位鋨雜戊搭烯,并對該類化合物進(jìn)行了親電取代反應(yīng)的研究,得到了氯代、溴代的氮配位鋨雜戊搭烯。第四章主要研究了無其他并環(huán)的鋨雜戊搭烯的合成方法和反應(yīng)性。利用該類鋨雜戊搭烯的親核性,與各類親電試劑發(fā)生取代、插入反應(yīng),從而得到氯代鋨雜戊搭烯/炔,以及亞硝基配位的金屬雜稠環(huán)。同時利用大位阻強配體的配位作用,拓展了構(gòu)筑該類鋨雜戊搭烯類化合物的新方法。第五章對本論文的主要內(nèi)容和創(chuàng)新性進(jìn)行了總結(jié),并對后續(xù)工作進(jìn)行了展望。
【學(xué)位單位】：廈門大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O627.8
【文章目錄】：
中文摘要
英文摘要
第一章 緒論
    1.1 鋨雜戊搭炔的合成方法
    1.2 鋨雜戊搭烯衍生物的合成方法
        1.2.1 利用鋨雜戊搭炔親核性構(gòu)筑鋨雜戊搭烯衍生物
        1.2.2 利用鋨雜戊搭炔親電性構(gòu)筑鋨雜戊搭烯衍生物
        1.2.3 利用鋨雜戊搭炔環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)筑鋨雜戊搭烯衍生物
        1.2.4 利用其他金屬源構(gòu)筑鋨雜戊搭烯衍生物
    1.3 鋨雜戊搭烯衍生物芳香性研究
    1.4 鋨雜戊搭烯衍生物性能研究
    1.5 本論文的設(shè)想與目的
    1.6 參考文獻(xiàn)
第二章 鋨雜戊搭烯并苯親電取代反應(yīng)及性能研究
    2.1 前言
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 多溴代鋨雜戊搭烯并苯化合物的合成與表征
        2.2.2 親電取代反應(yīng)位點及順序研究
        2.2.3 鋨雜戊搭烯并苯多溴代產(chǎn)物吸收光譜和光熱性能測試
    2.3 小結(jié)
    2.4 實驗部分
    2.5 參考文獻(xiàn)
第三章 鋨雜戊搭烯并呋喃、吡咯反應(yīng)性研究
    3.1 前言
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 “呋喃翻轉(zhuǎn)”產(chǎn)物3-1與戊搭炔3-2合成與表征
        3.2.2 兩種新型鋨雜戊搭烯并呋喃3-3與3-4的合成與表征
        3.2.3 “呋喃換邊”反應(yīng)的反應(yīng)機理探究
        3.2.4 氮配位鋨雜戊搭烯的合成、表征與取代反應(yīng)研究
    3.3 小結(jié)
    3.4 實驗部分
    3.5 參考文獻(xiàn)
第四章 無其他并環(huán)鋨雜戊搭烯的合成與反應(yīng)性研究
    4.1 前言
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 氮雜金屬雜環(huán)化合物4-1的合成與表征
        4.2.2 16電子鋨雜戊搭烯的親電取代反應(yīng)
        4.2.3 無其他并環(huán)型鋨雜戊搭烯的合成
    4.3 小結(jié)
    4.4 實驗部分
    4.5 參考文獻(xiàn)
第五章 論文總結(jié)和工作展望
    5.1 論文總結(jié)
    5.2 工作展望
附錄一 碩士論文中各章節(jié)反應(yīng)式匯總
附錄二 碩士論文中部分化合物的單晶結(jié)構(gòu)
附錄三 碩士期間發(fā)表和交流的論文
致謝

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前2條

1 陳江溪;何國梅;賈國成;;金屬苯炔的合成與化學(xué)性質(zhì)[J];有機化學(xué);2013年04期

2 朱從青;曹曉宇;夏海平;;季鏻和金屬對高張力六元環(huán)的雙重穩(wěn)定化作用[J];有機化學(xué);2013年04期

本文編號：2836980