有機分子中引入氟原子將使母體分子的理化性質(zhì)發(fā)生顯著變化。含氟有機化合物廣泛的應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、新型材料等領(lǐng)域。因而探索如何溫和高效地將氟原子引入有機分子中一直是有機氟化學(xué)研究熱點之一。喹唑啉酮類化合物是一類具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的生物堿,主要存在于天然產(chǎn)物中,具有一定的生物活性,廣泛的應(yīng)用于醫(yī)藥、化學(xué)合成等領(lǐng)域。目前喹唑啉酮類化合物主要是通過自由基串聯(lián)反應(yīng)合成。然而,將氟原子引入喹唑啉酮類化合物的研究報道較少。可見光作為一種清潔的資源,將其應(yīng)用于有機合成化學(xué),是一種綠色環(huán)保,可持續(xù)的方法。因此,我們在光催化條件下,利用自由基串聯(lián)反應(yīng)策略,高效地合成了二氟烷基喹唑啉酮類化合物�；酋０奉惢衔飶V泛的應(yīng)用于疾病治療、農(nóng)藥研發(fā)等領(lǐng)域。我們發(fā)展了一種通過氧化體系引發(fā)自由基串聯(lián)反應(yīng)的方法,實現(xiàn)了磺酰胺類化合物的三氟甲基化。本論文的主要內(nèi)容包括以下兩部分:第一部分:我們以N-氰基苯甲酰胺類化合物為自由基受體,二氟溴乙酸乙酯為氟源,利用可見光催化體系高效合成二氟烷基喹唑啉酮類化合物。在溫和的光催化反應(yīng)體系中,能夠簡單高效地構(gòu)建目標(biāo)化合物,反應(yīng)產(chǎn)率可達97%。反應(yīng)普適性良好,在該條件下各類底物都能以良好到優(yōu)秀的產(chǎn)率得到目標(biāo)產(chǎn)物,擴展底物23個。反應(yīng)在克級規(guī)模進行時,仍然以90%的產(chǎn)率得到目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)物可高效地轉(zhuǎn)化為羧酸、酰胺、醇類化合物。第二部分:我們以N-氰基磺酰胺類化合物為自由基受體,三氟甲基亞磺酸鈉為三氟甲基源,利用叔丁基過氧化氫的氧化體系,通過自由基串聯(lián)環(huán)化、質(zhì)子化、亞胺水解等過程,構(gòu)建了三氟甲基磺酰胺類化合物。反應(yīng)避免了過渡金屬的參與,在溫和的反應(yīng)條件下,能以中等到良好的產(chǎn)率得到目標(biāo)化合物,反應(yīng)產(chǎn)率可達80%。反應(yīng)普適性良好,芳香族、脂肪族的底物都能以較好的產(chǎn)率合成目標(biāo)化合物,擴展底物24個。克級規(guī)模進行反應(yīng)時,反應(yīng)產(chǎn)率為74%。同時,產(chǎn)物可高效地轉(zhuǎn)化為丁內(nèi)酰胺衍生物。
【學(xué)位單位】：福州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：O621.25
【部分圖文】：

Ｓｃｈｅｍｅ邋１－１３逡逑２０１６年張新剛課題組［２５］利用苯硼酸與二氟烷基溴化物在鈀催化下與ＣＯ）反應(yīng)，將羰基插入，合成了一系列二氟烷基酮類化合物。同時，研究表體系也適用于三氟硼酸鉀鹽類底物（Ｓｃｈｅｍｅ邋ｌ－１４ａ）。同年，該課題組［２６］烷基溴化物為研宄對象，在ＤＭＡＰ和聯(lián)吡啶兩種配體的協(xié)調(diào)作用下，以為催化劑，通過與苯硼酸發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，得到了芐位二氟烷基化的芳烴Ｓｃｈｅｍｅ邋ｌ－１４ｂ）。逡逑ｃｏ邋（１邋ａｔｍ）邐ｏ逡逑0（0Ｈ）２邐ＰｄＣＩ２（ＰＰｈ３）２邋（５邋ｍｏｌ％）邐義逡逑Ｒ１邋Ａ邋＋邋ＢｒＣＦ２Ｒ邋印0“２．—氣Ｒ１－ｊ７－ＩＨ＾Ｊ邐Ｄｉｏｘａｎｅ，邋８０邋°Ｃ逡逑３９邋ｅｘａｍｐｌｅｓ逡逑ｕｐ邋ｔｏ邋９１％邋ｙｉｅｌｄ逡逑ＮｉＣＩ２－ＤＭＥ邋（５邋ｍｏｌ％）邐ｆ邋ｆ逡逑２／＂Ｙ＿）２＋邋父邐ＤＭＡＰ＾ａｅｑｕｉｖ＾邋２邐（ｆ＾逡逑Ｒ１邋Ｂｒ邋Ｋ２ＣＯ３（２．０邋ｅｑｕｉｖｒ邋Ｒ邐ｊ邐Ｉ逡逑Ｔ「ｉｇ＿ｅ，８00ｃ，２４ｈ４ｌｅｘａｍｐｌｅｓｉ邋ｒ邋Ｊｊ邋＾逡逑ｕｐ邋ｔｏ邋９５％邋ｙｉｅｌｄ逡逑

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本文編號：2833931