【摘要】：菲啶衍生物以及異喹啉衍生物作為兩類具有生物活性和藥用價值的化合物,能夠廣泛的應用于藥物合成以及光電器件材料等領域中。本文的主要研究包括兩部分,可見光催化原位重氮鹽與聯(lián)苯異腈化合物合成菲啶衍生物的反應以及可見光催化原位重氮鹽與乙烯基異腈化合物合成異喹啉化合物的反應。第一部分研究了可見光催化由苯胺生成的原位重氮鹽與聯(lián)苯異腈化合物合成菲啶化合物的反應。菲啶衍生物是具有多樣的藥物活性和生物活性,并且菲啶這一核心骨架結構結構也存在于許多天然產(chǎn)物中,作為一類重要的具有應用價值的生物堿,同時也是有機合成中的重要結構單元,因此,探索其合成方法是非常具有研究意義的。以前文獻有使用原位重氮鹽加入自由基引發(fā)劑與異腈化合物生成菲啶衍生物的反應,也有利用光催化如苯肼、苯磺酰氯等產(chǎn)生芳基自由基與異腈生成菲啶化合物。該反應使用可見光這一清潔能源來引發(fā)反應,通過將芳胺原位生成重氮鹽與光催化相結合,一鍋法得到相應產(chǎn)物菲啶化合物。此反應條件溫和、產(chǎn)率較高,并且底物對于不同官能團的兼容性好,為合成菲啶衍生物提供了一種新途徑。首先該實驗對于反應中溶劑的種類、無機堿的種類、和反應時間等因素對反應的影響進行了探究,得到了異腈化合物光催化與原位重氮鹽芳基化合成菲啶化合物的反應的最佳條件:0.4 mmol異腈,1 mol%Ru(bpy)_3(PF_6)_2,1.2 mmol苯胺,2.0 mmol亞硝酸叔丁酯,0.44mmol NaOAc,干燥CH_3CN,氬氣保護,在藍燈照射下室溫反應12 h。拓展了16個帶有不同官能團的底物,該方法具有原料廉價易得、環(huán)境友好、收率較好等優(yōu)點。第二部分研究了可見光催化異腈類化合物與原位重氮鹽的芳基化生成異喹啉化合物的反應。異喹啉化合物其衍生物是存在于天然產(chǎn)物中的重要骨架結構,具有優(yōu)良的止疼鎮(zhèn)痛的藥用價值,同時功能化的異喹啉類化合物也是有機發(fā)光二極管中磷光發(fā)射器的優(yōu)良配體。因此發(fā)展條件溫和,環(huán)境友好的異喹啉化合物的合成方法具有重要的應用價值。本論文以異腈化合物為研究對象,芳胺作為芳基來源,探索了溶劑種類、堿、光源以及反應時間對反應的影響,最后確定最佳反應條件為:0.2 mmol異腈,0.6 mmol苯胺,1.0 mmol亞硝酸叔丁酯,5 mol%Eosin B,0.22 mmol Na_2HPO_4,無水DMSO,氬氣保護,在綠光照射下室溫反應12 h。隨后對帶有不同取代基的苯胺進行反應,擴展合成了10個目標產(chǎn)物。
【學位授予單位】：大連理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251

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本文編號：2782619