【摘要】：脂肪族聚酯材料具有優(yōu)異的可降解性和生物相容性,引起了眾多研究者的關(guān)注,其在生活中和生物醫(yī)藥方面取得了廣泛的應(yīng)用,包括食品包裝、農(nóng)用地膜、藥物載體、基因工程、組織工程、手術(shù)縫合線等。目前脂肪族聚酯的合成以含錫金屬催化劑為主,但其潛在的高毒性限制了聚酯產(chǎn)品在生物醫(yī)藥方面的應(yīng)用。開發(fā)新型無毒/低毒催化劑具有重要的科學(xué)意義。本文圍繞綠色、無毒、環(huán)保型催化劑催化環(huán)狀內(nèi)脂單體開環(huán)聚合制備脂肪族聚酯,開展了以下兩個(gè)方面的研究:1.使用綠色、無毒的FeCl_3催化己內(nèi)酯(PCL)、戊內(nèi)酯(PVL)的開環(huán)聚合:用無水FeCl_3溶液聚合法催化合成了PCL,核磁證明了單體可以100%轉(zhuǎn)化;GPC證明了分子量分布(PDI)在1.08-1.14之間,相對于本體聚合有明顯的降低;反應(yīng)動力學(xué)表明無水FeCl_3催化己內(nèi)酯開環(huán)聚合表現(xiàn)出可控的性質(zhì);還研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溶劑、催化劑的量等因素對聚合的影響;同時(shí)也發(fā)現(xiàn)無水FeCl_3也能催化合成PVL。2.使用環(huán)狀磷腈堿催化劑(CTPB)、甲醇鉀、氫化鈉、醇鈉為催化劑,合成聚乙二醇-b-聚(γ-丁內(nèi)酯)(PEG-b-PBL)兩親性嵌段共聚物:核磁、紅外和質(zhì)譜證明了PEG_(2k)-PBL的成功合成。實(shí)驗(yàn)表明,使用CTPB作為催化劑時(shí),CTPB與DCM相互作用減弱了聚合活性,溫度越高作用越強(qiáng)。使用KOMe、NaH作為催化劑時(shí),存在多活性引發(fā)機(jī)理,產(chǎn)物除了PEG_(2k)-PBL外還有大量PBL均聚物;PEG_(2k)-ONa作為催化劑時(shí),得到的聚合物分子量可控性較高,若同時(shí)加入脲在聚合體系中,可以降低聚合物的PDI;在前面實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步合成了PEG_(5k)-PBL兩嵌段和PBL-PEG-PBL三嵌段共聚物。PEG-b-PBL兩親性嵌段共聚物具有良好的生物相容性,在藥物遞送和組織工程等生物醫(yī)藥領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用。
【學(xué)位授予單位】：青島科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O633.14;TQ316.61
【圖文】：

普遍存在的淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)能夠完全降解；微生物合成材料，化學(xué)合成生物可降解高分子材料，模生產(chǎn)，并且可以對高分子材料的聚酯。工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中得到廣泛、其擁有生物可降解性能，可作為包所帶來的白色污染。比如，聚羥基乙聚乳酸（PLA）和聚己內(nèi)酯（PCL）, 7]等方面應(yīng)用較多，并已獲得美國食物載體、注射用微球、埋植劑材料知的可降解和生物相容性的脂肪族，其結(jié)構(gòu)式如圖 1-1 所示，

圖 1-2 生物衍生的 γ-丁內(nèi)酯的聚合/解聚的示意圖[19]1-2. Schematic representation for the polymerization/depolymerization of a bioγ-butyrolactone[19]內(nèi)酯在脂肪族環(huán)內(nèi)酯類中，具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)、環(huán)張力較小。通開環(huán)聚合的環(huán)酯。由于開環(huán)聚合，需要滿足聚合反應(yīng)的吉布斯件，即：△ Gp= △ Hp-T△ Sp＜0 。通常條件下，γ-丁內(nèi)酯的聚法得到高分子量聚合物。研究發(fā)現(xiàn)，僅在超高壓（20000 大氣壓，成聚（γ-丁內(nèi)酯）（ PBL），且只能生產(chǎn)低聚物[18]。上海有機(jī)所酯（ε-CL）和-戊內(nèi)酯（δ-VL）的兩種常見環(huán)酯于丁內(nèi)酯有效系列相對高分子量（Mn≥135 kg/mol）的無規(guī)共聚酯，具有前所比例（高達(dá) 84.0 mol%）。通過調(diào)節(jié)反應(yīng)條件（濃度、溫度、溶劑]eq，動態(tài)改變平衡濃度的方式促進(jìn)聚合的進(jìn)行。進(jìn)而可以得到 Eugene Y.-X. Chen 組[19-21]首次發(fā)現(xiàn)，有機(jī)催化劑可以催化 BL報(bào)道 γ-BL 的 ROP 可以用一種合適的催化劑在常壓下平穩(wěn)地進(jìn)高（≥90%）、聚合物的數(shù)均分子量高達(dá) 30 kg/mol，且聚合物具

霉素在多種藥物耐藥性 K562 腫瘤細(xì)胞中的分布圖。在共聚焦顯微鏡下觀性的 K562 腫瘤細(xì)胞與阿霉素孵育 A）0.5 小時(shí)，（B）2 小時(shí)，（C）8 小時(shí)聚乙二醇-聚己內(nèi)酯膠束孵育（D）30 分鐘，（E）2 小時(shí)和（F）8 小時(shí) 的測圖[27] 1-4． Distribution of doxorubicin in the multidrug-resistant K562 tumor cellsunder confocal microscopy after incubating multidrug-resistantK562 tumor celrubicin for (A) 0.5 hours, (B) 2 hours, (C) 8 hours, and doxorubicin-loaded coplene glycol-polycaprolactone micelles for (D) 30 minutes, (E) 2 hours, and (F)n[28]等人概括了 PEG-PCL 的聚合、載藥型膠束和載藥型凝膠的了 PEG-PCL 在合成過程中所應(yīng)用到的反應(yīng)物和種類繁多的催構(gòu)的兩嵌段和多嵌段聚合物，這些聚合物表現(xiàn)出優(yōu)異的可降解經(jīng)過對 PEG-PCL 共聚物納米粒子攜帶疏水性藥物的研究、PE凝膠的理化性能、以及 PEG-PCL 在生物醫(yī)用領(lǐng)域的毒性研究L 在藥物釋放過程中表現(xiàn)出：1、靶向釋放；2、緩慢釋放；3、這種高效、可控的藥物輸送方式已經(jīng)在抗癌藥物領(lǐng)域得到廣泛

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 許娟;;新型嵌段共聚物的合成及其作為藥物載體的應(yīng)用研究[J];合成材料老化與應(yīng)用;2016年04期

2 何彥瑩;譚瀟;;外場作用下嵌段共聚物微相形態(tài)的調(diào)控[J];塑料工業(yè);2017年11期

3 趙敏;;嵌段共聚物和嵌段共聚物組合物和硫化橡膠及其應(yīng)用和制備嵌段共聚物的方法[J];橡膠工業(yè);2016年05期

4 許娟;;新型嵌段共聚物的合成及其作為藥物載體的應(yīng)用研究[J];人人健康;2016年20期

5 徐浙東;;溶液嵌段共聚物的相分離行為研究[J];青少年日記(教育教學(xué)研究);2015年06期

6 韓向剛;王鵬飛;;棒/線兩嵌段共聚物共混體系的自組裝[J];吉林大學(xué)學(xué)報(bào)(理學(xué)版);2014年06期

7 ;SBS供過于求日趨加劇[J];當(dāng)代化工;2012年08期

8 羅進(jìn);何林李;;兩嵌段共聚物共混體系的相分離研究[J];浙江大學(xué)學(xué)報(bào)(理學(xué)版);2009年06期

9 ;Dexco公司生產(chǎn)新型苯乙烯類嵌段共聚物[J];橡膠參考資料;2009年06期

10 周衛(wèi)平;莊萍;;嵌段共聚物的改性研究及其在膠黏劑中的應(yīng)用[J];化學(xué)與黏合;2006年02期

相關(guān)會議論文 前10條

1 郭雷鳴;汪勇;;基于嵌段共聚物超分子均孔結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)、制備與應(yīng)用[A];2016年兩岸三地高分子液晶態(tài)與超分子有序結(jié)構(gòu)學(xué)術(shù)研討會（暨第十四屆全國高分子液晶態(tài)與超分子有序結(jié)構(gòu)學(xué)術(shù)論文報(bào)告會）論文集——主題C：高分子有序結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑與表征[C];2016年

2 季生象;;嵌段共聚物在化學(xué)圖案上的引導(dǎo)組裝[A];中國化學(xué)會2017全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會摘要集——主題J：高分子組裝與超分子體系[C];2017年

3 郭騰;李繼業(yè);高杰峰;薛懷國;;具有多級孔結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物膜的制備[A];中國化學(xué)會2017全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會摘要集——主題M：高分子共混與復(fù)合體系[C];2017年

4 楊華;張吉東;程賀;;原位探測全共軛嵌段共聚物的微結(jié)構(gòu)演變[A];中國化學(xué)會第30屆學(xué)術(shù)年會摘要集-第二十一分會：π-共軛材料[C];2016年

5 曾祥澤;李斌;黃旭輝;呂中元;;星形嵌段共聚物自組裝的結(jié)構(gòu)與路徑[A];中國化學(xué)會2016年軟物質(zhì)理論計(jì)算與模擬會議論文摘要集[C];2016年

6 張春雨;董博;張碩;張賀新;胡雁鳴;張學(xué)全;;聚丙烯釜內(nèi)合金中嵌段共聚物的分級及形態(tài)研究[A];2015年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會論文摘要集——主題J 高性能高分子[C];2015年

7 肖春生;張羽;丁建勛;張瑩;莊秀麗;陳學(xué)思;;不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)聚乙二醇-聚谷氨酸嵌段共聚物的合成及其用作阿霉素藥物載體的比較研究[A];2015年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會論文摘要集——主題F-生物醫(yī)用高分子[C];2015年

8 李曉暉;張凱強(qiáng);趙蘊(yùn)慧;朱孔營;袁曉燕;;氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物光固化涂層防覆冰性能研究[A];2015年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會論文摘要集——主題D 高分子物理化學(xué)[C];2015年

9 何魯澤;潘霜;彭娟;;聚噻吩及其嵌段共聚物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)研究[A];2015年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會論文摘要集——主題G 光電功能高分子[C];2015年

10 李曉暉;張凱強(qiáng);羅程v

本文編號：2782367