【摘要】：瑪咖(Lepidium meyenii Walp.),隸屬于十字花科獨行菜屬,為云南重要的藥食兩用植物。本論文主要是對麗江產(chǎn)瑪咖中兩類新穎的含硫生物堿開展結(jié)構(gòu)鑒定和仿生合成研究。本論文主要包括四章,第一章主要介紹了麗江產(chǎn)瑪咖的植物學(xué)概況、活性研究現(xiàn)狀以及化學(xué)成分的研究進展。第二章介紹了麗江產(chǎn)瑪咖的化學(xué)成分研究,主要從中鑒定了兩類新穎的含硫生物堿的相對構(gòu)型,包括具有六氫咪唑并[1,5-c]噻唑母核的meyeniins A-C(1-3)和具有1,3-二氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷骨架的macahydantoin C(4),其結(jié)構(gòu)為:第三章重點介紹了meyeniins A-C(1-3)的仿生合成研究,并結(jié)合混合單晶衍射的方法確定了meyeniins A-C(1-3)的絕對構(gòu)型。該仿生合成中,涉及兩個關(guān)鍵的反應(yīng),分別為縮合反應(yīng)和Edman降解反應(yīng),在此基礎(chǔ)上得到了(±)-meyeniin A的混合晶體,并通過X-Ray確定了其絕對構(gòu)型。同時發(fā)現(xiàn)該化合物的外消旋體很容易得到用于測定X-單晶衍射的高質(zhì)量晶體,而其任一對映異構(gòu)體為油狀化合物,不能得到晶體。最終,結(jié)合CD數(shù)據(jù)對比確定了meyeniins A-C(1-3)的絕對構(gòu)型。活性篩選表明(+)-meyeniin A對HL-60,A549和MCF-7人類細胞系顯示出選擇性活性,IC_(50)分別為14.41,32.22和33.14μM。第四章主要介紹了macahydantoin C(4)的仿生合成及結(jié)構(gòu)修正的研究。前期化學(xué)成分研究表明:我們分離鑒定的化合物macahydantoin C(4)與文獻報道m(xù)acahydantoin B的結(jié)構(gòu)非常相似,而波譜數(shù)據(jù)差異較大,因此,我們懷疑文獻報道的macahydantoin B的結(jié)構(gòu)可能存在問題,為了確定這一推論,本論文對報道的macahydantoin B和修正的macahydantoin B的結(jié)構(gòu)分別開展了仿生合成研究。最終,并通過波譜對比,將文獻報道的1,3-二氮雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷骨架的macahydantoin B修正為具有4-甲基-六氫吡咯并[1,2-c]咪唑母核的macahydantoin B。該研究進一步揭示了云南重要的資源植物瑪咖的物質(zhì)基礎(chǔ)和藥效成分,通過分離鑒定、仿生合成以及生物活性相結(jié)合的方法發(fā)現(xiàn)了兩類新穎的含硫生物堿,并將macahydantoin B修正為新穎的含硫生物堿。其研究在一定程度支持了瑪咖作為防癌膳食在功能食品中的應(yīng)用。
【學(xué)位授予單位】：云南民族大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O629.3
【圖文】：

含量很低大概只有 0.007%，雖然它的究，β-咔啉生物堿對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有一圖 1-1 瑪咖中分離得到的 β-咔啉生物堿[9]等人從瑪咖中分離了兩種咪唑類生物 1,3-二芐基-4,5-二甲基咪唑氯化物和 1如圖 1-2 所示，通過細胞毒活性的測定。2016 年，Jin[51]等人又從瑪咖中分iline D，結(jié)構(gòu)如圖 1-2 所示，但還未對

產(chǎn)率達 43%[76](圖3-2)。Qiu等人從中國麗江產(chǎn)的瑪咖中發(fā)現(xiàn)了兩個新穎骨架類型的含硫生物堿化合物: macahydantoins A和B[70]，通過手性柱色譜分析，發(fā)現(xiàn)它們均以一對消旋體的形式存在，研究者進一步應(yīng)用手性柱拆分、多種波譜手段相結(jié)合的方法結(jié)合 ECD 計算確定了它們的相對和絕對構(gòu)型，值得一提的是，結(jié)合生源途徑探討，研究者進一步利用五步仿生合成，以總產(chǎn)率 23%，完成了macahydantoin A 的全合成 (圖3-3, 圖3-4)，關(guān)鍵反應(yīng)包括芐胺異硫酸酯的合成和乙內(nèi)酰脲衍生物的合成。圖3-2：咪唑類生物堿 lepidiline B 的仿生合成研究NH2NHSSNHNO OSN NOSHOcs2,NaOH

合的方法結(jié)合 ECD 計算確定了它們的相對和絕對構(gòu)型，值得一提的是，結(jié)合生源途徑探討，研究者進一步利用五步仿生合成，以總產(chǎn)率 23%，完成了macahydantoin A 的全合成 (圖3-3, 圖3-4)，關(guān)鍵反應(yīng)包括芐胺異硫酸酯的合成和乙內(nèi)酰脲衍生物的合成。圖3-2：咪唑類生物堿 lepidiline B 的仿生合成研究NH2NHSSNHNO OSN NOSHOcs2,NaOH,DMSO,then Me2SO4,DMSO,0℃30%TEA,EtOH

【參考文獻】

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1 周嚴(yán)嚴(yán);趙海譽;司南;王宏潔;楊健;邊寶林;;藥用植物瑪咖研究新進展[J];中國中藥雜志;2015年23期

2 周意;欒潔;儲智勇;;瑪咖化學(xué)成分及其藥理作用的研究進展[J];海軍醫(yī)學(xué)雜志;2015年02期

3 徐俊;余元濤;侯凱翔;劉浩;余龍江;金文聞;;獨行菜屬植物瑪咖(Lepidium meyenii)的微形態(tài)研究[J];植物科學(xué)學(xué)報;2014年01期

4 孫曉東;唐輝;杜萍;楊俊;單云;周榮鋒;楊勇武;;麗江瑪咖的營養(yǎng)成分分析及多糖體外的抗氧化作用[J];光譜實驗室;2013年05期

5 蘇丹;朱偉偉;王齊;楊俊;;云南會澤引種瑪卡中氨基酸組成與含量對營養(yǎng)與風(fēng)味的影響[J];天然產(chǎn)物研究與開發(fā);2013年07期

6 居錦芬;謝靜燕;李煒虹;;低劑量雌激素替代療法對圍絕經(jīng)期癥狀及激素水平的影響[J];實用臨床醫(yī)藥雜志;2013年01期

7 曹東;薛潤光;顧鑒秋;;麗江瑪咖不同提取物對小鼠性行為及性激素的影響[J];云南中醫(yī)中藥雜志;2012年09期

8 李磊;周ff;;瑪咖的食品營養(yǎng)與安全評價及開發(fā)前景[J];食品工業(yè)科技;2012年05期

9 單云;孫曉東;杜萍;孫卉;張先俊;姚敏;楊勇武;張晶;;麗江產(chǎn)瑪卡根莖裂解-氣相色譜-質(zhì)譜分析[J];食品科學(xué);2011年24期

10 羅彤;朱學(xué)良;葉偉;饒邦福;王阿敬;陳棟梁;;瑪咖多肽對運動小鼠抗疲勞作用的研究[J];中國食品工業(yè);2010年11期

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1 金文聞;藥食兩用植物瑪咖（Lepidium meyenii）的功效物質(zhì)研究[D];華中科技大學(xué);2007年

2 張永忠;瑪咖對更年期綜合征及骨質(zhì)疏松的實驗研究[D];華中科技大學(xué);2006年

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1 杜廣香;瑪咖生物堿的分離純化及抗氧化活性研究[D];華南理工大學(xué);2011年

本文編號：2780257