【摘要】：隨著綠色合成化學(xué)的不斷發(fā)展,綠色經(jīng)濟(jì)地實(shí)現(xiàn)有機(jī)分子官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化以及合成功能性有機(jī)化合物提供新的研究日益得到人們的關(guān)注。本論文基于上述理念,主要開展了以下工作。1.鑒于聚苯胺(PANI)基復(fù)合材料具有合成簡(jiǎn)便、形貌可控、導(dǎo)電性、穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn),因此在防腐、電池材料、傳感器、催化材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用,本論文在前人研究的基礎(chǔ)上,研究聚苯胺負(fù)載貴金屬催化劑的制備方法以及其催化硝基苯的還原反應(yīng)。取得了以下主要結(jié)論:通過樟腦磺酸誘導(dǎo)化學(xué)氧化法、鹽酸誘導(dǎo)自穩(wěn)定分散聚合法(SSDP)和樟腦磺酸誘導(dǎo)自穩(wěn)定分散聚合法(CSA-SSDP),分別原位合成纖維狀鈀/聚苯胺復(fù)合材料(Pd/f-PANI)、多孔結(jié)構(gòu)鈀/聚苯胺復(fù)合材料(Pd/p-PANI)和層狀鈀/聚苯胺復(fù)合材料(Pd/1-PANI);并通過X射線衍射法(XRD)、紅外光譜法(IR)、掃描電鏡(SEM)和X射線能譜法(XPS)對(duì)其物相結(jié)構(gòu)、形貌特征、表面電子結(jié)構(gòu)等進(jìn)行了測(cè)試分析。結(jié)果顯示:在PANI中的氮與鈀存在強(qiáng)鍵作用,且三種不同結(jié)構(gòu)的負(fù)載鈀催化劑中鈀質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為3.4%-17.6%。將這一系列鈀/聚苯胺復(fù)合材料應(yīng)用于硝基苯的還原,以層狀鈀/聚苯胺復(fù)合材料為探究催化劑進(jìn)行條件篩選得到最優(yōu)條件:30 mg催化劑,0.5 mmol硝基苯,2.5倍當(dāng)量的硼氫化鈉,室溫下反應(yīng)大約4h,產(chǎn)率可達(dá)92%,且催化劑循環(huán)8次產(chǎn)率基本不變。將該條件擴(kuò)展到纖維狀鈀/聚苯胺復(fù)合材料(Pd/f-PANI)、多孔結(jié)構(gòu)鈀/聚苯胺復(fù)合材料(Pd/p-PANI)依然可達(dá)到90%左右的收率;并與相應(yīng)負(fù)載Ru、Ir催化劑對(duì)比,發(fā)現(xiàn)鈀催化效果最佳。說明這三種催化鈀含量少,催化效率高;推測(cè)聚苯胺的協(xié)同效應(yīng)和分散作用對(duì)該類催化劑的使用性能起到了關(guān)鍵性作用。2.銅催化甲基噻吩C(sp3)-H活化構(gòu)建C-N鍵盡管Csp2-N鍵的構(gòu)建研究得比較深入,但是,如何實(shí)現(xiàn)溫和條件下方便的Csp3-H胺化/酰胺化依然是挑戰(zhàn)性的研究課題。噻吩甲胺類衍生物是重要的化合物,是重要的合成砌塊被廣泛用于藥物化學(xué),有機(jī)合成和分析化學(xué)領(lǐng)域。2-甲基噻吩是通過Csp3-H活化的方法合成這類化合物的理想底物。我們發(fā)展了一種高效的銅催化2-甲基噻吩和N-氟代芳基苯磺酰亞胺衍生物的Csp3-H活化酰胺化的方法。該反應(yīng)提供了一種無氧化劑條件下合成噻吩甲胺衍生物的方法。
【學(xué)位授予單位】：寧夏大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.251
【圖文】：

－隨著對(duì)ＰＡＮＩ性能和結(jié)構(gòu)信息不斷完善，穩(wěn)定多功能的ＰＡＮＩ材料被廣泛研究。在１９９４，邋Ｈ．邋Ｓ．逡逑Ｃｈａｎ邋等人擴(kuò)展了一系列枺酸（Ｒ－ＰＡ，ｗｈｅｒｅ邋Ｒ邋＝邋ｂｕｔｙｌ邋（Ｂｕ），邋ｄｅｃｙｌ邋（Ｄｃ），ａｎｄ邋ｂｅｎｚｙｌ邋（Ｂｎ））摻雜的逡逑ＮＩ的方法，這種磷酸摻雜的ＰＡＮＩ相比于鹽酸摻雜的ＰＡＮＩ具有更好的熱穩(wěn)定性［５］。熱重分析逡逑在１５０°Ｃ，ＰＯＨ與ＮＨ會(huì)發(fā)生縮合使結(jié)構(gòu)發(fā)生交叉偶聯(lián)并失去導(dǎo)電性。逡逑１９９５年，Ｂｒｏｊａ邋Ｍ．邋Ｍａｎｄａｌ課題組使用聚甲基乙烯基醚為穩(wěn)定劑，于水或有機(jī)溶劑中氧化聚合逡逑ＰＡＮＩ穩(wěn)定分散系［６］（圖卜３）。逡逑￣逡逑

１－５會(huì)增強(qiáng)電極、電解液反應(yīng)降低電池循環(huán)使用次數(shù)。２ｅｒｉｚａｔｉｏｎ邋ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ邋ｍｅｔｈｏｄ合成核殼結(jié)構(gòu)的ＬｉＦｅＰＣ能得到局部負(fù)載的ＬｉＦｅＰ０４／Ｃ復(fù)合材料（圖１－６），Ｐ０４形成無機(jī)球核，進(jìn)而Ｆｅ＾ｆ乍為氧化劑，氧化聚

－２００８年，Ｇｕｓｔａｖｏ邋Ｍ．邋ｄｏ邋Ｎａｓｃｉｍｅｎｔｏ通過界面聚合法，制備了纖維狀聚苯胺（圖１宄了該纖維狀劇本的結(jié)構(gòu)振動(dòng)性能［１８］。通過拉曼光譜，ＩＲ等分析界面合成法的聚比傳統(tǒng)合成方法的納米纖維具有更大Ｃ？ｎｇ－Ｎ－Ｃｎｎｓ扭轉(zhuǎn)角度，這樣得到的聚苯胺的偶要強(qiáng)于傳統(tǒng)的合成方法。使用不同鹽酸濃度摻雜界面聚合得到的聚苯胺的ＳＥＭ，并鹽酸濃素?fù)诫s的聚苯胺纖維的線型更加明顯。而且界面聚合得到的聚苯胺由于更利

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前1條

1 李仙芝;2-噻吩甲胺的合成研究[D];南昌大學(xué);2010年

本文編號(hào)：2761583