【摘要】：本文首次成功使用簡單的稀土金屬硅胺化合物催化醇和碳二亞胺以及硫醇和異(硫)氰酸苯酯的分子間加成反應(yīng);并且仔細(xì)研究了上述反應(yīng)可能的催化機(jī)理。主要研究成果如下:一.稀土金屬硅胺化合物催化碳二亞胺和醇的分子間加成反應(yīng)以簡便易得的三硅胺稀土RE[N(TMS)2]3(Ln=Yb,Y,Sm,Nd,La)催化碳二亞胺和醇的分子間加成反應(yīng)。對催化劑用量、反應(yīng)時間、溶劑以及溫度等影響因素進(jìn)行了系統(tǒng)的篩選。最終,以N,N-二異丙基碳二亞胺與苯甲醇為模版反應(yīng),在催化劑用量為1mol%,60 o C下1.5-24 h完成了催化加成。對于底物碳二亞胺和醇的底物適應(yīng)性也做了研究。此外,我們還設(shè)法通過核磁管反應(yīng)證明了活性中間體的生成并提出了可能的機(jī)理,對該反應(yīng)的動力學(xué)進(jìn)行了研究。二.稀土金屬硅胺化合物催化異(硫)氰酸苯酯和硫醇的分子間加成反應(yīng)以簡便易得的三硅胺稀土RE[N(TMS)2]3(Ln=Yb,Y,Sm,La)催化異氰酸苯酯和硫醇的分子間加成反應(yīng)。對催化劑用量、反應(yīng)時間、溶劑以及溫度等影響因素進(jìn)行了系統(tǒng)的篩選。最終,在甲苯溶劑中以催化劑用量為1 mol%,40 o C下反應(yīng)30 h為最優(yōu)條件,異氰酸苯酯和硫醇的反應(yīng)獲得良好以上的產(chǎn)率(71%-99%),底物適用性良好,并且在拓展底物的過程中得到了反應(yīng)的中間體,提出了可能的機(jī)理。對于異硫氰酸苯酯與硫醇的反應(yīng),該反應(yīng)在上述最優(yōu)條件下需要加入2當(dāng)量的異硫氰酸苯酯,反應(yīng)才能獲得良好以上的產(chǎn)率(75%-90%)。
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251
【圖文】：

圖 1文獻(xiàn)調(diào)研，我們發(fā)現(xiàn)，目前已有的合成異脲的方法中通過碳二亞胺與醇分法是一種原子經(jīng)濟(jì)的方法。而已有的催化體系主要是銅鹽化合物，如：C化體系；最近錒系金屬配合物，如 U[N(TMS)2]3等催化體系也有一些報道。

圖 2方法中，硫醇和異氰酸酯等的分子間加成反應(yīng)比較簡潔，且不需要用一害氣體原料，操作也簡便。文獻(xiàn)報告錒系金屬配合物對異氰酸酯與硫醇定的催化作用，因此，是否同樣可以利用簡單易得且催化活性高的硅胺

圖 1-1-117 年，該課題組將錒系金屬環(huán)化物與苯并咪唑啉亞胺配體反應(yīng)生成新型的催化化劑中心金屬周圍空間更大，更有利于碳二亞胺和醇的分子間加成反應(yīng)；另入了配體，可以使得生成的活性物種有更好的溶解性，更加有利于通過核磁

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本文編號：2756182