發(fā)布時間：2020-07-15 07:30

【摘要】：本文首次成功使用簡單的稀土金屬硅胺化合物催化醇和碳二亞胺以及硫醇和異(硫)氰酸苯酯的分子間加成反應;并且仔細研究了上述反應可能的催化機理。主要研究成果如下:一.稀土金屬硅胺化合物催化碳二亞胺和醇的分子間加成反應以簡便易得的三硅胺稀土RE[N(TMS)2]3(Ln=Yb,Y,Sm,Nd,La)催化碳二亞胺和醇的分子間加成反應。對催化劑用量、反應時間、溶劑以及溫度等影響因素進行了系統(tǒng)的篩選。最終,以N,N-二異丙基碳二亞胺與苯甲醇為模版反應,在催化劑用量為1mol%,60 o C下1.5-24 h完成了催化加成。對于底物碳二亞胺和醇的底物適應性也做了研究。此外,我們還設法通過核磁管反應證明了活性中間體的生成并提出了可能的機理,對該反應的動力學進行了研究。二.稀土金屬硅胺化合物催化異(硫)氰酸苯酯和硫醇的分子間加成反應以簡便易得的三硅胺稀土RE[N(TMS)2]3(Ln=Yb,Y,Sm,La)催化異氰酸苯酯和硫醇的分子間加成反應。對催化劑用量、反應時間、溶劑以及溫度等影響因素進行了系統(tǒng)的篩選。最終,在甲苯溶劑中以催化劑用量為1 mol%,40 o C下反應30 h為最優(yōu)條件,異氰酸苯酯和硫醇的反應獲得良好以上的產(chǎn)率(71%-99%),底物適用性良好,并且在拓展底物的過程中得到了反應的中間體,提出了可能的機理。對于異硫氰酸苯酯與硫醇的反應,該反應在上述最優(yōu)條件下需要加入2當量的異硫氰酸苯酯,反應才能獲得良好以上的產(chǎn)率(75%-90%)。
【學位授予單位】：蘇州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251
【圖文】：

圖 1文獻調(diào)研，我們發(fā)現(xiàn)，目前已有的合成異脲的方法中通過碳二亞胺與醇分法是一種原子經(jīng)濟的方法。而已有的催化體系主要是銅鹽化合物，如：C化體系；最近錒系金屬配合物，如 U[N(TMS)2]3等催化體系也有一些報道。

圖 2方法中，硫醇和異氰酸酯等的分子間加成反應比較簡潔，且不需要用一害氣體原料，操作也簡便。文獻報告錒系金屬配合物對異氰酸酯與硫醇定的催化作用，因此，是否同樣可以利用簡單易得且催化活性高的硅胺

圖 1-1-117 年，該課題組將錒系金屬環(huán)化物與苯并咪唑啉亞胺配體反應生成新型的催化化劑中心金屬周圍空間更大，更有利于碳二亞胺和醇的分子間加成反應；另入了配體，可以使得生成的活性物種有更好的溶解性，更加有利于通過核磁

【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 徐莉;林建明;吳季懷;黃妙良;李靜;;有機胺柱撐層狀結(jié)構(gòu)鑭鈮酸的制備與性能研究[J];化工生產(chǎn)與技術(shù);2006年02期

2 張禎;陳美萊;;有機胺熱鉀堿脫碳液中硫的測定[J];中氮肥;1987年01期

3 王墨林,胡鳳嗚,孫占先,楊勇軍;新型有機胺非離子表面活性劑結(jié)構(gòu)、性能的研究[J];齊齊哈爾輕工學院學報;1988年04期

4 張仁偉;黃頌安;周潤群;高云;施亞鈞;;有機胺制堿的溶劑選擇[J];純堿工業(yè);1988年01期

5 晨雁;;利用微生物脫除工業(yè)空氣中的污染物[J];重慶環(huán)境科學;1988年05期

6 任錚偉,路瓊?cè)A,陳中亮,李盤生;有機胺催化熱鉀堿液吸收和解吸CO_2的研究[J];華東化工學院學報;1989年05期

7 張仁偉,黃頌安,施亞鈞;有機胺法制碳酸鉀新工藝[J];華東化工學院學報;1989年06期

8 從余;;有機胺萃取法生產(chǎn)碳酸鉀[J];南化科技;1994年02期

9 周盛奇;曹楚南;;酸性溶液中有機胺在鐵表面的吸附行為[J];中國腐蝕與防護學報;1986年04期

10 ;有機胺制堿工藝過程的開發(fā)與研究[J];上�；�;1986年05期

相關(guān)會議論文 前10條

1 趙紅光;楊軍;趙軍;李強;盧靜;;燒結(jié)煙氣有機胺吸附解吸工藝的應用現(xiàn)狀及前景[A];2010年全國能源環(huán)保生產(chǎn)技術(shù)會議文集[C];2010年

2 孫建設;楊軍;趙軍;盧靜;;萊鋼4~#265m~2燒結(jié)機有機胺吸附解吸脫硫工藝應用實踐[A];2011中國環(huán)境科學學會學術(shù)年會論文集（第二卷）[C];2011年

3 羅義文;雷珊;王旭明;劉肅;;高效、超低能耗負壓再生有機胺脫硫凈化技術(shù)在江銅的應用[A];“雙盾環(huán)境杯”第四屆全國煙氣脫硫脫硝及除塵除汞技術(shù)年會(2016)論文集[C];2016年

4 蔣霖;;釩鉻溶液沉釩試驗研究[A];第三屆釩鈦微合金化高強鋼開發(fā)應用技術(shù)暨第四屆釩產(chǎn)業(yè)先進技術(shù)交流會論文集[C];2017年

5 涂春民;王建國;武小舟;;混合有機胺溶液吸收二氧化碳的研究進展[A];2016年燃煤發(fā)電清潔燃燒與污染物綜合治理技術(shù)研討會、中國動力工程學會環(huán)保技術(shù)與裝備專委會年會論文集[C];2016年

6 沙保峰;朱向s

本文編號：2756182