【摘要】：Achmatowicz重排反應可以將呋喃醇類化合物氧化擴環(huán)得到相應的2,6-二氫-β-吡喃酮類化合物。2,6-二氫-β-吡喃酮是一個重要合成切塊,在Kishi還原、O'Doherty糖基化、[5+2]環(huán)加成和雙酮化等反應條件下可以分別得到不同的骨架結構,為合成復雜天然產物和生物活性物質提供一種有效的方法。近年來,Achmatowicz重排反應受到了廣泛的關注,不斷有新的氧化劑被應用到這個反應上。環(huán)狀過氧化物是一種較為新穎的氧化劑,它已經成功應用到烯烴的雙羥化反應和碳氫鍵的氧化反應中,與傳統(tǒng)開鏈過氧化合物相比,它具有穩(wěn)定性更好和氧化性能更溫和的優(yōu)點。鑒于環(huán)狀過氧化合物具有良好的氧化性能,本文探索了它在呋喃醇Achmatowicz重排反應中的應用。本文以環(huán)狀二羧酸為原料合成了多個環(huán)狀過氧化物,并且以所得環(huán)狀過氧化物為氧化劑,通過加入催化量的四丁基溴化銨或者藍光照射下加入催化量的銥催化劑,成功實現了20個呋喃醇類化合物的Achmatowicz重排反應,以64%-95%的產率得到了相應的2,6-二氫-β-吡喃酮化合物,并且表現出良好的官能團容忍度。結合已報道文獻,提出了兩個反應條件下的可能反應機理,并通過高分辨質譜和核磁進行了驗證。通過環(huán)狀過氧化物促進呋喃醇底物進行Achmatowicz重排,具有產率高、官能團容忍度好和底物適應性廣的優(yōu)點。這兩種方法在藥物合成及天然產物合成領域具有潛在的應用價值。
【學位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.25
【圖文】：

反應副產物結構

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本文編號：2733206