【摘要】：異腈化合物是一種重要的有機合成子,常被應用于許多含氮化合物的合成當中。在該研究領域中,異腈化合物在過渡金屬催化下的插入反應得到了科學家們的廣泛關注并取得了許多重要成果。然而,該類反應也存在著過度插入、環(huán)化以及氧氣不易插入等不足之處。因此,發(fā)展一種氧氣作為氧化劑和氧源的異腈與多種親核體簡單的插入反應是一個亟待解決的課題。另外,異腈化合物與重氮化合物反應絕大多數(shù)集中于重氮卡賓和異腈化合物的插入反應。然而,異腈化合物與2,2,2-三氟重氮乙烷的插入反應始終沒有被實現(xiàn)。因此,實現(xiàn)異腈化合物與2,2,2-三氟重氮乙烷和多種親核體的串聯(lián)插入反應以及開發(fā)異腈化合物與重氮化合物的新型串聯(lián)插入反應非常令人期待。本論文以過渡金屬催化和重氮化合物參與反應為基礎,以研究異腈的插入反應為核心,重點研究了氧氣作為氧化劑和氧源的異腈化合物與多種親核試劑的插入反應、異腈與2,2,2-三氟重氮乙烷和親核體的串聯(lián)插入反應以及異腈與重氮化合物新型的串聯(lián)環(huán)化反應。具體研究內(nèi)容如下:1)在Rh的催化下,我們利用氧氣作為氧化劑和氧源,成功實現(xiàn)了異腈化合物與醇或者胺的氧化偶聯(lián)反應,高效制備了N-芳基氨基甲酸酯和脲類化合物。反應具有起始原料廉價易得、操作簡單、條件溫和、收率高和底物適用范圍廣等特點。另外,該反應利用α-羰基重氮化合物作為卡賓配體實現(xiàn)催化循環(huán)。這為α-羰基重氮化合物作為卡賓配體在有機合成化學中的應用奠定了基礎。2)在Rh催化下,我們利用異腈與2,2,2-三氟重氮乙烷形成的三氟甲基取代的烯酮亞胺這一重要中間體,實現(xiàn)了其與各種氧親核體、氮親核體的親核加成反應,快速高效的合成了三氟乙基取代的亞胺酸酯和脒類化合物。在此基礎上,通過烯基異腈和2,2,2-三氟重氮乙烷的分子間插入以及分子內(nèi)成環(huán)反應,一步構建了1-三氟乙基異喹啉類化合物。3)以α-羰基重氮化合物作為有效的的端氮親電試劑,利用活潑亞甲基異腈對重氮化合物進行連續(xù)的分子間親核加成/[3+2]環(huán)加成/分子內(nèi)環(huán)化-開環(huán)/消除的反應,簡單高效的合成了一系列氫化咪唑和聯(lián)咪唑類化合物。該反應不僅創(chuàng)建了一步、簡單、高效制備氫化咪唑和聯(lián)咪唑的新方法,而且為α-羰基重氮化合物端氮作為有效親電試劑在有機反應中的進一步應用奠定了堅實的基礎。
【學位授予單位】：東北師范大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251
【圖文】：

圖 4-37 化合物 4-4a 的 H-H 相關核磁共振譜圖從圖 4-37 我們可以看出，化合物 4-4a 中的 H1和 H2存在著耦合，這表明 H1間上距離較近，說明化合物 4-4a 的構型為(E)構型。

圖 4-37 化合物 4-4a 的 H-H 相關核磁共振譜圖圖 4-37 我們可以看出，化合物 4-4a 中的 H1和 H2存在著耦合，這表明上距離較近，說明化合物 4-4a 的構型為(E)構型。

【相似文獻】

相關期刊論文 前10條

1 胡耀民;;A75N重氮紙技術的引進與投產(chǎn)[J];上海造紙;1987年03期

2 徐建華;譚魯石;胡宏紋;;Li_2PdCl_4-CuCl催化的芳基重氮氟硼酸鹽與丙烯酸及其甲酯的反應[J];有機化學;1987年06期

3 弋昌厚,金建南,張叔淵,王科太,張大元,劉興泉,王娟,周懋倫;~(211)At,~(131)I標記蛋白質(zhì)的合成[J];同位素;1988年01期

4 孫銘;孫廣業(yè);呂曉義;;氣相色譜法測定水中的苯胺[J];中國公共衛(wèi)生學報;1989年04期

5 邵靖宇;;感光重氮化合物的應用[J];化學世界;1952年01期

6 金關泰;Б.А.波采依考希茨;;談談芳香族重氮化合物的結(jié)構問題[J];化學通報;1960年02期

7 耿小蘭;趙偉杰;;芳基重氮化合物與烯胺的合成反應研究[J];云南化工;2006年03期

8 ;釕催化脒與重氮化合物偶聯(lián):底物調(diào)控合成吲哚與3H-吲哚[J];有機化學;2016年11期

9 ;染料增感重氮化合物的光解作用[J];感光材料;1978年03期

10 羅高雅;周青;施攀;;銠催化的重氮化合物與吲哚的環(huán)加成反應[J];廣東化工;2018年10期

相關會議論文 前10條

1 廖明毅;王劍波;;水相中CuSO_4催化的重氮化合物分解反應[A];中國化學會第二十五屆學術年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

2 莫凡洋;邱

本文編號：2721219