【摘要】：自從銅催化的端炔-疊氮化物點擊反應(yīng)提出以來,1,2,3-三唑類化合物在各個化學(xué)領(lǐng)域備受關(guān)注,并且在醫(yī)藥化學(xué)、材料化學(xué)、合成有機化學(xué)和其他領(lǐng)域中得到了廣泛的應(yīng)用。大多數(shù)1,2,3-三唑可以通過有機疊氮化物與其他反應(yīng)物反應(yīng)獲得,例如與炔的點擊反應(yīng),與活化羰基化合物的多組分反應(yīng),以及與活化的烯烴的縮合反應(yīng)。甚至還有其他無疊氮化物參與的合成策略。這些方法通常生成的是1,4-或1,5-或1,4,5-取代的1,2,3-三唑。另一方面,以NH-1,2,3-三唑為原料的N-官能化也是合成多樣N-取代1,2,3-三唑的常見方法,更重要的是,它是合成N~2-取代1,2,3-三唑的重要途徑,在這類反應(yīng)中常見的反應(yīng)物可以是鹵代烷烴、鹵代芳烴,醇,炔和烯。與此同時,由于高的原子和步驟經(jīng)濟性,交叉脫氫偶聯(lián)(CDC)反應(yīng)已經(jīng)成為有機合成的有力工具,將之應(yīng)用于雜環(huán)官能化的例子也有很多。但是如上所述,目前N~1取代-1,2,3-三唑的合成方法已經(jīng)成熟,然而N~2取代1,2,3-三唑的合成還比較少見,且已有對NH-1,2,3-三唑的N~2官能化也是以烷基化和芳基化為主,而將CDC反應(yīng)應(yīng)用于NH-1,2,3-三唑官能化的例子并不多,選擇性N~2官能化的例子就更是幾乎空白。本文首先以4-苯基-NH-1,2,3-三唑為原料,N,N-二甲基甲酰胺作為溶劑及反應(yīng)物,以過二硫酸鉀為氧化劑,醋酸銅作催化劑,碳酸鈉作堿的條件下高轉(zhuǎn)化率的得到三唑氮烷�；a(chǎn)物,但是存在氮取代位置不同的兩種同分異構(gòu)體;在此基礎(chǔ)上為了提高反應(yīng)選擇性,我們選擇以4-甲基-5-苯基-NH-1,2,3-三唑和4-溴-5-苯基-NH-1,2,3-三唑為原料,通過三唑四號位位阻的引入而提高氮官能化的區(qū)域選擇性;而后我們針對該反應(yīng)存在的區(qū)域選擇性從相關(guān)文獻和核磁譜圖等方面作出了證明和解釋;最后為了提高4-苯基-NH-1,2,3-三唑烷酰化產(chǎn)物的產(chǎn)率我們也參考相關(guān)文獻給出了一個多步、總收率高的方案。
【圖文】：

Fig. 1-1 Synthesis of 4-aryl-1,2,3-triazole6 年，Pagliai 等人報道了通過平行組合策略合成多生物的方法，，該方法使用典型的 Click 反應(yīng)。且其現(xiàn)出了抗惡性細胞擴散的活性，如圖 1-2[2]。圖 1-2 具有抗癌活性的白藜蘆醇三唑衍生物ig. 1-2 Triazole derivatives of resveratrol with anticancer activo 等人制備了一系列 1,5-二取代的 1,2,3-三唑順式物如圖 1-3。其中 2-甲氧基-5-[1-(3,4,5-三

2,3-三唑的合成由 Kallander 人甲硫氨酸氨肽酶 2 型(hMetAP2)抑制劑子主動參與酶活性位點的結(jié)合，并且圖 1-1 4-芳基-1,2,3-三唑的合成Fig. 1-1 Synthesis of 4-aryl-1,2,3-triazolePagliai 等人報道了通過平行組合策略的方法，該方法使用典型的 Click 反應(yīng)了抗惡性細胞擴散的活性，如圖 1-2[2]。
【學(xué)位授予單位】：武漢工程大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O621.25

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本文編號：2704745