發(fā)布時(shí)間：2020-06-09 07:58

【摘要】：作為腈基(-CN)的同分異構(gòu)體,異腈(-NC)具有兼具親電與親核性、特殊的金屬絡(luò)合能力及可在溫和條件下聚合的特性而在有機(jī)合成、有機(jī)金屬制備及聚合物構(gòu)筑方面得到了廣泛的應(yīng)用。本論文以異腈類(lèi)化合物的制備為出發(fā)點(diǎn),通過(guò)N-取代甲酰胺法和霍夫曼法合成得到一系列異腈化合物,并對(duì)其光學(xué)性質(zhì)、雙官能度異腈的聚合及利用異腈-苯并VA嗪新型反應(yīng)進(jìn)行聚合物后修飾等方面開(kāi)展了初步的研究,主要研究?jī)?nèi)容如下:1.以3-硝基-1,8-萘二酸酐為起始原料,利用N-取代甲酰胺脫水法成功合成出了一種異腈取代萘酰亞胺類(lèi)化合物M2,并對(duì)其光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了一系列的研究,發(fā)現(xiàn)在VTHF/Vwater= 3/7的混合溶劑體系中M2對(duì)Hg2+顯示出明顯的比率型光學(xué)響應(yīng),而對(duì)其他常見(jiàn)陰離子和陽(yáng)離子均無(wú)明顯響應(yīng)。通過(guò)M2對(duì)Hg2+熒光滴定的漸變曲線計(jì)算得到其檢出限為～9.1× 10-8 M。結(jié)合實(shí)際水樣和固載凝膠探針的相關(guān)測(cè)試分析表明M2有望作為一種潛在的Hg2+熒光探針材料;2.利用霍夫曼法和甲酰胺脫水法成功制備出一系列結(jié)構(gòu)各異的異腈類(lèi)化合物IC1～I(xiàn)C5,并以性質(zhì)穩(wěn)定、無(wú)異味的芳香型聯(lián)苯二異腈類(lèi)化合物IC5為模板篩選出金屬催化IC5自聚制備相應(yīng)交聯(lián)聚合物的較優(yōu)反應(yīng)條件,其結(jié)果如下:(1)鈀催化聚合過(guò)程的較優(yōu)反應(yīng)條件為:反應(yīng)溶劑為T(mén)HF,反應(yīng)溫度為55℃,反應(yīng)時(shí)間24h,收率可以達(dá)到77%;(2)鎳催化聚合過(guò)程的較優(yōu)反應(yīng)條件為:反應(yīng)溶劑為CHCl3,反應(yīng)溫度為60℃,反應(yīng)時(shí)間12h,收率可以達(dá)到65%;(3)從BET測(cè)試結(jié)果可知,聚異腈P1-Pd(Ⅱ)相對(duì)P1-Ni(Ⅱ)具有較大的比表面積和孔容;3.利用具有聚集態(tài)熒光增強(qiáng)(AIEE)性質(zhì)的異腈取代四苯基乙烯類(lèi)化合物IC6和雙酚A基苯并VA嗪類(lèi)聚合物P2作為反應(yīng)底物,通過(guò)異腈-苯并VA嗪官能團(tuán)間的特異反應(yīng)構(gòu)筑出一系列具有AIEE特性的新型梳形功能聚合物P3。通過(guò)紅外光譜及GPC分析研究了 P2/IC6之間的投料比對(duì)反應(yīng)程度的影響,確認(rèn)聚合物結(jié)構(gòu)修飾的成功實(shí)現(xiàn)。篩選了修飾程度最高,分子量較大且側(cè)鏈含-NC取代基的P3-3作為光學(xué)探針底物在THF/H2O(V/V=4:6)的溶劑體系中實(shí)現(xiàn)了對(duì)Ag+的選擇性熒光響應(yīng),為通過(guò)異腈-苯并VA嗪基團(tuán)反應(yīng)構(gòu)筑功能聚合物方面提供實(shí)施范例。
【圖文】：

Ｆｉｇ．邋ｌ－６邋Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｓ邋ｏｆ邋ｔｈｅ邋Ｇｏｌｄ（Ｉ）—ｉｓｏｃｙａｎｉｄｅ邋ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ邋ｕｎｄｅｒ邋ＵＶ邋ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ逡逑當(dāng)體系中存在過(guò)渡金屬催化劑時(shí)，由于金屬的配位和活化作用，異腈端位碳上的孤逡逑對(duì)電子成為ａ－給體從而和金屬配位，，以圖１－７所示三種配位方式絡(luò)合形成相對(duì)復(fù)雜的配逡逑位化合物［１６—１９］�；诖耍愲婊衔锬軌蛴行У貐⑴c金屬催化的一些反應(yīng)，用來(lái)合成一逡逑些含氮分子或雜環(huán)類(lèi)化合物。逡逑n

本文編號(hào)：2704387