【摘要】：近年來,隨著對氣相色譜分離要求的提高,涌現(xiàn)了大量具有不同分離性能的氣相色譜固定相,這些固定相的廣泛應(yīng)用有效地?cái)U(kuò)大了氣相色譜在醫(yī)學(xué)、環(huán)境、農(nóng)藥等領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。為了進(jìn)一步提高該類固定相的性能,本論文在多苯基側(cè)鏈中引入氟、三氟甲基等強(qiáng)極性基團(tuán),在提高固定相極化率的同時(shí),增強(qiáng)了其同被分析物分子間的相互作用,進(jìn)而可實(shí)現(xiàn)固定相選擇性的提高。本論文工作主要包括:一、分別從通用型氣相色譜固定相、特殊選擇型固定相以及新型固定相三個(gè)方面對已有固定相的類型和特點(diǎn)進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)和分析。二、兩種含三氟甲基的色譜固定相的合成:利用安息香縮合反應(yīng)、氧化反應(yīng)(NO3-、Cu2+)原理合成3,4-二(2-三氟甲基苯基)-2,5-二苯基環(huán)戊二烯酮和3,4-二(2氟-5-三氟甲基苯基)-2,5-二苯基兩種環(huán)戊二烯酮,并結(jié)合甲基乙烯基聚硅氧烷(硅生膠),利用Diels-Alder的反應(yīng)原理制備OFMP和FFMP兩種氣相色譜固定相,通過核磁共振、質(zhì)譜分析、凝膠滲透色譜等方法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。三、利用靜態(tài)法制備OFMP和FFMP兩種氣相色譜柱,通過分析柱效測試物、Grob混合物、麥?zhǔn)匣旌衔铩⑷軇┗瘏?shù)模型以及裂解聚乙烯等對兩種色譜柱的色譜性能進(jìn)行表征。結(jié)果表明:OFMP和FFMP兩種固定相的柱效較高,最佳柱效分別為3806塊/米和3763塊/米;作為兩種中等極性的氣相色譜固定相,OFMP和FFMP色譜柱對樣品的分離選擇性受偶極-誘導(dǎo)偶極作用主導(dǎo),其次為氫鍵作用和色散作用。四、通過對部分實(shí)際樣品混合物的分析進(jìn)一步評(píng)價(jià)OFMP和FFMP兩種氣相色譜柱的分離性能。由于含有大π鍵的多苯基基團(tuán)的存在,兩種固定相因較強(qiáng)的π-π共軛作用,對芳烴類物質(zhì)具有良好的分離選擇性,另外,OFMP固定相可用于脂肪酸酯、取代芳香醛等物質(zhì)的分離,FFMP固定相可用于脂肪醇類物質(zhì)的分離;由于結(jié)構(gòu)中含有N、O等原子的含氮雜環(huán)和醚類混合物均有孤電子對,易與OFMP和FFMP固定相的多苯基之間形成較強(qiáng)的p-π共軛作用,因此OFMP固定相可用于含氮雜環(huán)類物質(zhì)、FFMP固定相可用于醚類物質(zhì)的分離。
【圖文】：

２．５環(huán)糊精衍生物類色譜固定相逡逑自１９世紀(jì)末Ｖｉｌｌｉｅｒｓ從淀粉產(chǎn)物中離析出環(huán)糊精以來，國內(nèi)外科研機(jī)構(gòu)利用逡逑環(huán)糊精特有的結(jié)構(gòu)特性和理化性質(zhì)（如圖１．９），合成了多種被烷基、酰基等衍逡逑生化的環(huán)糊精衍生物固定相。直至１９８７年，該類固定相才逐漸開始用于對映體逡逑的分離到了邋２０世紀(jì)９０年代初，大量相關(guān)研宄成果的發(fā)表為該類固定相的逡逑保留機(jī)理和應(yīng)用分析提供了充足的理論依據(jù)，同時(shí)也將該類色譜固定相的發(fā)展推逡逑向了一個(gè)新的高潮［８７，８８］。逡逑Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ＾］等對Ｐ－環(huán)糊精分別進(jìn)行烯丙基和甲基化處理將其接枝含氫聚硅逡逑氧烷主鏈上，所得色譜柱可在２７５°Ｃ條件下使用，可用于分離外消旋ａ－紫羅蘭酮逡逑和反式－１，２－環(huán)己二醇。ＳｃｈｕｒｉｇＭ等對Ｐ－環(huán)糊精分別進(jìn)行甲基化和戊烯基化處理并逡逑接枝二甲基聚硅氧烷，成功合成名為“Ｃｈｉｒａｓｉｌ－Ｄｅｘ”的２，３，６－三－０－甲基－６－０－戊逡逑基－Ｐ－環(huán)糊精接枝聚硅氧烷固定相

〕逡逑０邐０＾逡逑圖１．８聚硅氧烷高分子冠醚固定相結(jié)構(gòu)圖逡逑２．５環(huán)糊精衍生物類色譜固定相逡逑自１９世紀(jì)末Ｖｉｌｌｉｅｒｓ從淀粉產(chǎn)物中離析出環(huán)糊精以來，國內(nèi)外科研機(jī)構(gòu)利用逡逑環(huán)糊精特有的結(jié)構(gòu)特性和理化性質(zhì)（如圖１．９），，合成了多種被烷基、�；妊苠义仙沫h(huán)糊精衍生物固定相。直至１９８７年，該類固定相才逐漸開始用于對映體逡逑的分離到了邋２０世紀(jì)９０年代初，大量相關(guān)研宄成果的發(fā)表為該類固定相的逡逑保留機(jī)理和應(yīng)用分析提供了充足的理論依據(jù)，同時(shí)也將該類色譜固定相的發(fā)展推逡逑向了一個(gè)新的高潮［８７，８８］。逡逑Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ＾］等對Ｐ－環(huán)糊精分別進(jìn)行烯丙基和甲基化處理將其接枝含氫聚硅逡逑氧烷主鏈上，所得色譜柱可在２７５°Ｃ條件下使用，可用于分離外消旋ａ－紫羅蘭酮逡逑和反式－１
【學(xué)位授予單位】：山東大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：TQ317;O652.6

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2694819