【摘要】：據(jù)統(tǒng)計,大量藥物分子或生物活性物種中普遍存在吡啶單元結(jié)構(gòu)。例如:絲氨酸蛋白酶抑制劑、埃索美拉唑、醋酸阿比特龍、淺藍霉素、JAK-3激酶等在治療癌癥及免疫防御等一系列生理活動具有重要作用。由于,氮原子含有孤對電子,具有較強的配位能力,可與金屬配位,大量手性配體是含吡啶雜環(huán)的衍生物。此外,吡啶類化合物還是現(xiàn)代有機合成中及其重要的中間體。因此發(fā)展一種高效的吡啶官能化反應(yīng)十分重要。相對來說,在各種吡啶官能化反應(yīng)中,直接實現(xiàn)吡啶的C_2位、C_3位官能團化反應(yīng)研究比較多,相對而言,吡啶的C_4位官能團化反應(yīng)研究相對較少。因此,發(fā)展高效的吡啶C_4位直接官能團化反應(yīng)十分值得期待。在為數(shù)不多的吡啶C_4位官能團化反應(yīng)中,具有強親核性的金屬有機試劑對吡啶C_4位官能化反應(yīng)已有報道。由于預(yù)先制備的金屬有機試劑,其制備步驟比較繁瑣、官能團兼容性差、對水和空氣敏感、不易貯存等缺點,嚴重限制了其廣泛的應(yīng)用。因此發(fā)展利用廉價、易得的不飽和烴來替代預(yù)先制備的金屬有機試劑用于直接的吡啶官能團反應(yīng)無疑具有重要的意義。本論文選用廉價的苯乙烯類化合物和吡啶類化合物為底物,使用商業(yè)易得的過渡金屬銅鹽為催化劑以及二乙氧基甲基硅烷(DEMS)為氫源,在雙齒磷配體1,2-雙(二苯基磷基)苯(Dppbz)的條件下,通過現(xiàn)場生成的CuH物種對苯乙烯的氫銅化,反應(yīng)產(chǎn)生的催化量的烷基銅物種中間體來替代傳統(tǒng)的化學計量的金屬有機試劑,實現(xiàn)了苯乙烯類化合物與吡啶類化合物高區(qū)域選擇性的C_4位官能團化反應(yīng)。該合成策略條件較溫和,具有較好的官能團兼容性,普適性強,為實現(xiàn)高區(qū)域選擇性地C_4位直接烷基化的吡啶類衍生物開辟了新思路。
【學位授予單位】：東北師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.251

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1 高風蘭;焦克芳;丁振，

本文編號：2684228