【摘要】：近些年來利用生物基大環(huán)內(nèi)酯十三烷二酸環(huán)乙撐酯(EB)開環(huán)聚合的方法得到長碳鏈脂肪族聚酯可以作為傳統(tǒng)聚烯烴替代材料以解決白色污染問題。通過共聚合對聚合物性能進行調(diào)控被認為是一種最為有效的調(diào)控聚合物性能的方法。而共聚物各方面的性質(zhì)與其結晶性都有深刻的聯(lián)系,近些年來的研究側重于對共聚物的共結晶行為本身進行闡述而忽略了共聚物的共結晶行為與熱性能,力學性能,降解性能的聯(lián)系。闡明共聚物的共結晶行為與各方面性能之間的聯(lián)系是解釋各方面性能變化的基礎,并會為聚合物性能調(diào)控提供理論依據(jù)。本論文以三苯基鉍為催化劑,苯甲醇為引發(fā)劑合成了一系列不同比例的EB與戊內(nèi)酯(VL)共聚物,共聚物分子量在70 kg mol~(-1)~75 kg mol~(-1)之間,分子量分布在2.1-2.4之間。兩種單體的競聚率分別為=0.64和_((1)=2.54。通過跟蹤共聚合反應動力學以及微觀結構的分析可知共聚合反應過程中存在酯交換反應使得共聚物無規(guī)度趨近于1。由競聚率計算得到的VL鏈段長度的理論值高于實際值,EB鏈段長度理論值低于實際值,說明由競聚率計算的理論值只適用于反應初期;而利用組分比例計算得到的理論值接近實際值,說明酯交換反應使得共聚物中兩種鏈段趨近于無規(guī)分布。無規(guī)共聚物表現(xiàn)出明顯的異質(zhì)同二晶現(xiàn)象,偽共晶點在VL含量為80%的組分。且晶面間距隨組分變化的結果表明VL插入PEB型晶體相對更加容易。共聚物呈現(xiàn)良好的韌性(斷裂伸長率高達2290%),且共聚物強度隨共聚物組分的變化與共聚物熔點隨組分的變化具有相同的趨勢。以三苯基鉍為催化劑,苯甲醇為引發(fā)劑合成了一系列不同比例的EB與己內(nèi)酯(CL)共聚物,共聚物分子量在70 kg mol~(-1)~75 kg mol~(-1)之間,分子量分布在2.2-2.4之間。無規(guī)共聚物表現(xiàn)出明顯的異質(zhì)同二晶現(xiàn)象,偽共晶點在CL含量為75%的組分。且共結晶單體單元的插入會導致共聚物更傾向于在某一維度的伸展以容納更多的共聚合單體單元。隨著共聚物組分接近偽共晶點,共聚物結晶溫度與熔點均降低。測定了不同樣品在不同溫度下的等溫結晶動力學,共聚物的結晶方式為異相成核三維生長。共聚物表現(xiàn)出優(yōu)良的力學性能,共聚物組成越接近偽共晶點,共聚物的韌性越好(斷裂伸長率達到2073%)。共聚物強度隨共聚物組分的變化與共聚物熔點隨組分的變化具有相同的趨勢。在較低拉伸速率下,共聚物晶體出現(xiàn)晶內(nèi)滑移;在較高拉伸速率下,共聚物晶體同時出現(xiàn)晶內(nèi)滑移和晶片間滑移。共聚物表現(xiàn)出良好的水解穩(wěn)定性。
【學位授予單位】：大連理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O631

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本文編號：2683599