發(fā)布時(shí)間：2020-05-27 13:27

【摘要】：近些年來利用生物基大環(huán)內(nèi)酯十三烷二酸環(huán)乙撐酯(EB)開環(huán)聚合的方法得到長(zhǎng)碳鏈脂肪族聚酯可以作為傳統(tǒng)聚烯烴替代材料以解決白色污染問題。通過共聚合對(duì)聚合物性能進(jìn)行調(diào)控被認(rèn)為是一種最為有效的調(diào)控聚合物性能的方法。而共聚物各方面的性質(zhì)與其結(jié)晶性都有深刻的聯(lián)系,近些年來的研究側(cè)重于對(duì)共聚物的共結(jié)晶行為本身進(jìn)行闡述而忽略了共聚物的共結(jié)晶行為與熱性能,力學(xué)性能,降解性能的聯(lián)系。闡明共聚物的共結(jié)晶行為與各方面性能之間的聯(lián)系是解釋各方面性能變化的基礎(chǔ),并會(huì)為聚合物性能調(diào)控提供理論依據(jù)。本論文以三苯基鉍為催化劑,苯甲醇為引發(fā)劑合成了一系列不同比例的EB與戊內(nèi)酯(VL)共聚物,共聚物分子量在70 kg mol~(-1)~75 kg mol~(-1)之間,分子量分布在2.1-2.4之間。兩種單體的競(jìng)聚率分別為=0.64和_((1)=2.54。通過跟蹤共聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)以及微觀結(jié)構(gòu)的分析可知共聚合反應(yīng)過程中存在酯交換反應(yīng)使得共聚物無規(guī)度趨近于1。由競(jìng)聚率計(jì)算得到的VL鏈段長(zhǎng)度的理論值高于實(shí)際值,EB鏈段長(zhǎng)度理論值低于實(shí)際值,說明由競(jìng)聚率計(jì)算的理論值只適用于反應(yīng)初期;而利用組分比例計(jì)算得到的理論值接近實(shí)際值,說明酯交換反應(yīng)使得共聚物中兩種鏈段趨近于無規(guī)分布。無規(guī)共聚物表現(xiàn)出明顯的異質(zhì)同二晶現(xiàn)象,偽共晶點(diǎn)在VL含量為80%的組分。且晶面間距隨組分變化的結(jié)果表明VL插入PEB型晶體相對(duì)更加容易。共聚物呈現(xiàn)良好的韌性(斷裂伸長(zhǎng)率高達(dá)2290%),且共聚物強(qiáng)度隨共聚物組分的變化與共聚物熔點(diǎn)隨組分的變化具有相同的趨勢(shì)。以三苯基鉍為催化劑,苯甲醇為引發(fā)劑合成了一系列不同比例的EB與己內(nèi)酯(CL)共聚物,共聚物分子量在70 kg mol~(-1)~75 kg mol~(-1)之間,分子量分布在2.2-2.4之間。無規(guī)共聚物表現(xiàn)出明顯的異質(zhì)同二晶現(xiàn)象,偽共晶點(diǎn)在CL含量為75%的組分。且共結(jié)晶單體單元的插入會(huì)導(dǎo)致共聚物更傾向于在某一維度的伸展以容納更多的共聚合單體單元。隨著共聚物組分接近偽共晶點(diǎn),共聚物結(jié)晶溫度與熔點(diǎn)均降低。測(cè)定了不同樣品在不同溫度下的等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué),共聚物的結(jié)晶方式為異相成核三維生長(zhǎng)。共聚物表現(xiàn)出優(yōu)良的力學(xué)性能,共聚物組成越接近偽共晶點(diǎn),共聚物的韌性越好(斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到2073%)。共聚物強(qiáng)度隨共聚物組分的變化與共聚物熔點(diǎn)隨組分的變化具有相同的趨勢(shì)。在較低拉伸速率下,共聚物晶體出現(xiàn)晶內(nèi)滑移;在較高拉伸速率下,共聚物晶體同時(shí)出現(xiàn)晶內(nèi)滑移和晶片間滑移。共聚物表現(xiàn)出良好的水解穩(wěn)定性。
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O631

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