【摘要】：自二十世紀(jì)五十年代中期發(fā)現(xiàn)烯烴復(fù)分解以來,人們對使用這種多功能反應(yīng)合成大分子材料產(chǎn)生了極大的興趣。隨著新催化劑的發(fā)展,開環(huán)易位聚合(ring-opening metathesis polymerization,ROMP)與自由基聚合、陽離子聚合和陰離子聚合相比較具有更好的官能團(tuán)耐受性,對大多數(shù)雜原子官能團(tuán)有很好容忍性,反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。ROMP已經(jīng)成為合成具有可調(diào)尺寸,形狀和功能的聚合物大分子材料的特別有力的方法。該技術(shù)在制備生物、電子、光學(xué)和機(jī)械性能的材料方面已經(jīng)取得了巨大的效用。官能化環(huán)辛烯(Functionalized cyclooctenes,FCOEs)是開環(huán)易位聚合(ROMP)中的重要單體。本文合成了一個新的帶有相鄰雜原子的二取代FCOEs庫,并應(yīng)用于ROMP中。為了解決生成氯硫化物中間體在空氣中不穩(wěn)定的后處理有關(guān)問題,開發(fā)了二步連續(xù)流動合成方法,以豐富的環(huán)辛二烯為原料制備5-硫代-6-氯環(huán)辛烯類化合物。這些新合成的FCOE單體通過ROMP聚合,產(chǎn)生一系列具有高分子量的官能化聚合物。此外,證明了這些聚合物的熱性能可以通過改變FCOE單體中的官能團(tuán)來進(jìn)行微調(diào)。這種官能化聚合策略能夠應(yīng)用于制備具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的系列聚合物材料。在本文中,采用~1H NMR、~(13)C NMR、質(zhì)譜、FT-IR等表征手段對制備的單體進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,確定目標(biāo)產(chǎn)物。將合成的單體在Grubbs第二代催化劑條件下于CH_2Cl_2溶液中進(jìn)行聚合,使用~1H NMR、~(13)C NMR、FT-IR對聚合物特征峰譜進(jìn)行表征。使用差示掃描量熱法(Differential scanning calorimetry,DSC)和熱重分析(The thermogravimetric analysis,TGA)對聚合物的熱力學(xué)性能進(jìn)行表征,并使用凝膠滲透色譜(Gel permeation chromatography,GPC)對聚合物的分子量及其分子量分布表征。為了比較氫化前后的熱力學(xué)性能變化,選取了其中一個聚合物進(jìn)行氫化并對其熱力學(xué)性能表征。此外,還選取其中一個單體培養(yǎng)單晶,進(jìn)行X-ray表征。
【學(xué)位授予單位】：云南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O631.5

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本文編號：2680484