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三氟甲磺酸酐活化酰胺:化學(xué)選擇性合成新方法

發(fā)布時(shí)間:2020-05-16 01:49
【摘要】:本論文主要對(duì)三氟甲磺酸酐活化酰胺的方法和應(yīng)用進(jìn)行了闡述,也基于該體系合成了各類具有藥用價(jià)值和生物活性的雜環(huán)化合物。主要包括以下五個(gè)章節(jié):第一章主要討論了酰胺的背景知識(shí)、常用合成方法以及主要應(yīng)用。酰胺是合成含氮化合物的理想官能團(tuán),由于酰胺在有機(jī)合成中的重要應(yīng)用價(jià)值,酰胺轉(zhuǎn)化形成碳-碳鍵的研究一直是重要的研究方向。第二章著重展現(xiàn)三氟甲磺酸酐活化酰胺方法在有機(jī)合成領(lǐng)域中的廣泛應(yīng)用。過去幾十年,親電活化酰胺和過渡金屬催化活化酰胺C N鍵受到了廣泛的關(guān)注,尤其在方法學(xué)研究領(lǐng)域中酰胺的活化得到了巨大的發(fā)展。這類反應(yīng)已經(jīng)逐漸應(yīng)用到了全合成領(lǐng)域的各種轉(zhuǎn)化步驟中,在傳統(tǒng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)路徑無法給出令人滿意的合成結(jié)果時(shí)提供了另一種選擇。在有機(jī)合成中這是一個(gè)新興的領(lǐng)域,在生物活性天然產(chǎn)物和非天然產(chǎn)物全合成中酰胺活化具有顯而易見的潛力。第三章主要介紹了一種簡(jiǎn)單、靈活、無金屬參與的合成多取代喹啉的方法。吡啶作為堿參與反應(yīng),三氟甲磺酸酐活化酰胺并大大增加了酰胺的親電性。此方法擁有較高的反應(yīng)產(chǎn)率、高立體和化學(xué)選擇性、廣泛的底物適用范圍,更為氮雜環(huán)化合物的合成提供了新的路徑。第四章介紹了一種無金屬參與的全新一鍋法合成1,5-雙取代四唑的方法。此方法以酰胺作為起始原料,通過完成對(duì)酰胺的活化,實(shí)現(xiàn)了進(jìn)一步碳-碳鍵的斷裂和重排。該方法具有高化學(xué)和立體選擇性,用溫和的實(shí)驗(yàn)條件合成出了各種取代1,5-四唑,而且不同N-取代的酰胺通過不同反應(yīng)機(jī)理可以提供不同結(jié)構(gòu)的最終產(chǎn)物。第五章研究了一種全新、快速、有效的付克酰基化方法,針對(duì)吲哚進(jìn)行3-位;Mㄟ^三氟甲磺酸酐活化起始原料酰胺,經(jīng)過酰胺C-N鍵的斷裂獲得高生物價(jià)值的多取代3-位;胚帷L峁┝嗽敿(xì)的反應(yīng)機(jī)理研究結(jié)果,為未來在無過渡金屬的實(shí)驗(yàn)條件下使用酰胺構(gòu)建新的C-C鍵奠定了一定基礎(chǔ)。
【學(xué)位授予單位】:蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:O626

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本文編號(hào):2665959

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