界面聚合法制備高效液相色譜手性固定相的研究
發(fā)布時間：2020-05-15 20:52
【摘要】：本論文介紹了手性、手性分離的意義、手性分離的方法、高效液相色譜手性固定相和界面聚合法制備高效液相色譜手性固定相。本論文主要工作如下:以替考拉寧和萬古霉素兩種物質(zhì)為手性識別劑,4,4?-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)作為交聯(lián)單體,以硅膠為載體通過界面聚合法制得了替考拉寧-MDI和萬古霉素-MDI兩種手性固定相,并將它們制成高效液相色譜手性柱用于分離外消旋化合物。萬古霉素-MDI手性柱對18種外消旋化合物展現(xiàn)了優(yōu)秀的手性識別性能,并討論了色譜條件對萬古霉素-MDI手性柱分離性能的影響,還考察了該手性柱的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。替考拉寧-MDI手性柱對10種外消旋化合物具有較好的分離能力。以替考拉寧和萬古霉素為手性識別劑,1,6-己二異氰酸酯(HDI)作為交聯(lián)單體,硅膠作為載體通過界面聚合法制得了替考拉寧-HDI和萬古霉素-HDI兩種手性固定相,并將它們制成高效液相色譜手性柱用于分離外消旋化合物。實驗結(jié)果表明,替考拉寧-HDI手性柱對14種外消旋化合物具有較好的分離能力。萬古霉素-HDI手性柱對10種外消旋化合物具有一定程度的分離性。同樣以替考拉寧和萬古霉素為手性識別劑,2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)為交聯(lián)單體,硅膠為載體通過界面聚合法制得了替考拉寧-TDI和萬古霉素-TDI兩種手性固定相,并將它們制成高效液相色譜手性柱用于分離外消旋化合物。實驗結(jié)果表明,在不同色譜條件下,一些外消旋化合物在兩種手性柱上得到不同程度的分離。
【圖文】：
1.1.1 手性的認識手性（chirality）一詞來自于希臘語，是指物質(zhì)結(jié)構(gòu)不能重疊又互為鏡像的一種現(xiàn)象，自然界中常見手性現(xiàn)象[1]。如果一個分子的結(jié)構(gòu)像人的左右手一樣互為鏡像但又不重合，則這個分子具有手性，而這兩個互為鏡像的物體稱為對映異構(gòu)體，簡稱對映體[2]。如圖 1.1 所示，圖中 2-丁醇 (CH3CH2CHOHCH3) 分子的構(gòu)型Ⅰ和Ⅱ分子式相同，并互為鏡像關系，但其構(gòu)型Ⅰ和Ⅱ又不能重合，因此 2-丁醇分子是具有手性的。一個分子有沒有對稱中心或者對稱面是判斷該分子是否具有手性的依據(jù)，當一個碳原子上連四個不一樣的基團或是原子時，那這個碳原子就是手性原子，也稱不對稱碳原子，該原子所處的位置就是手性中心。除了碳原子以外，不對稱原子還可以是硅、硫、氮等其它原子[2]。對映異構(gòu)體在非手性環(huán)境下具有相同的物理和化學性質(zhì)，但它們的光學活性卻不同，我們可以根據(jù)這種特性來區(qū)分兩種構(gòu)型。偏振光平面向右旋轉(zhuǎn)的對映體稱之為右旋體；反之，偏振光平面向左旋轉(zhuǎn)的對映體稱之為左旋體，因此，對映異構(gòu)也叫旋光異構(gòu)。
樣品的濃度被轉(zhuǎn)換成電信號傳達出來，最后以譜圖的形式輸出[18-20]。圖 1.2 高效液相色譜儀的構(gòu)造示意圖1.2.2 高效液相色譜的手性分離方法分離手性對映體，高效液相色譜法是一種應用較為廣泛的色譜拆分技術(shù)，其拆分方法包括直接法和間接法。間接法又為手性衍生化法，是用手性衍生劑與外消旋體反應衍生為非對映體，再根據(jù)衍生后非對映體之間一些性質(zhì)的不同，然后在非手性柱上將其分離[21]。該法對樣品進行衍生化的過程復雜繁瑣，時間較長，在這個過程中還可能會使樣品損壞，并且要求所用的手性添加劑光學純度較高，因而在目前此法用的不多。直接法包括手性流動相法和手性固定相法。手性流動相法是添加一些手性選擇劑在流動相中從而形成分離所需的手性環(huán)境，將對映體分離的一種方法[22-23]。該法分離樣品前不需要對樣品進行衍生化操作，，但該方法能拆分的樣品不多，并且引入的手性選擇劑有時難以除去進而會影響分析結(jié)果。手性固定相法是通過化學鍵合或物理涂敷的方法將具有手性識別性能的材料固定到載體（一般是硅膠）上制成手性固定相，由對映體與手性固定相之間的相互作用，從而將手性化合物分離的方法[24]。手性固定相法可分離的樣品較多，適用范圍廣，制備方便，可以由分析物的一些性質(zhì)和種類來選擇適合的手性固定相進行分離分析，故此法在 HPLC 手性分離中比較常用。
【學位授予單位】：云南師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O652.63
【圖文】：
1.1.1 手性的認識手性（chirality）一詞來自于希臘語，是指物質(zhì)結(jié)構(gòu)不能重疊又互為鏡像的一種現(xiàn)象，自然界中常見手性現(xiàn)象[1]。如果一個分子的結(jié)構(gòu)像人的左右手一樣互為鏡像但又不重合，則這個分子具有手性，而這兩個互為鏡像的物體稱為對映異構(gòu)體，簡稱對映體[2]。如圖 1.1 所示，圖中 2-丁醇 (CH3CH2CHOHCH3) 分子的構(gòu)型Ⅰ和Ⅱ分子式相同，并互為鏡像關系，但其構(gòu)型Ⅰ和Ⅱ又不能重合，因此 2-丁醇分子是具有手性的。一個分子有沒有對稱中心或者對稱面是判斷該分子是否具有手性的依據(jù)，當一個碳原子上連四個不一樣的基團或是原子時，那這個碳原子就是手性原子，也稱不對稱碳原子，該原子所處的位置就是手性中心。除了碳原子以外，不對稱原子還可以是硅、硫、氮等其它原子[2]。對映異構(gòu)體在非手性環(huán)境下具有相同的物理和化學性質(zhì)，但它們的光學活性卻不同，我們可以根據(jù)這種特性來區(qū)分兩種構(gòu)型。偏振光平面向右旋轉(zhuǎn)的對映體稱之為右旋體；反之，偏振光平面向左旋轉(zhuǎn)的對映體稱之為左旋體，因此，對映異構(gòu)也叫旋光異構(gòu)。
樣品的濃度被轉(zhuǎn)換成電信號傳達出來，最后以譜圖的形式輸出[18-20]。圖 1.2 高效液相色譜儀的構(gòu)造示意圖1.2.2 高效液相色譜的手性分離方法分離手性對映體，高效液相色譜法是一種應用較為廣泛的色譜拆分技術(shù)，其拆分方法包括直接法和間接法。間接法又為手性衍生化法，是用手性衍生劑與外消旋體反應衍生為非對映體，再根據(jù)衍生后非對映體之間一些性質(zhì)的不同，然后在非手性柱上將其分離[21]。該法對樣品進行衍生化的過程復雜繁瑣，時間較長，在這個過程中還可能會使樣品損壞，并且要求所用的手性添加劑光學純度較高，因而在目前此法用的不多。直接法包括手性流動相法和手性固定相法。手性流動相法是添加一些手性選擇劑在流動相中從而形成分離所需的手性環(huán)境，將對映體分離的一種方法[22-23]。該法分離樣品前不需要對樣品進行衍生化操作，，但該方法能拆分的樣品不多，并且引入的手性選擇劑有時難以除去進而會影響分析結(jié)果。手性固定相法是通過化學鍵合或物理涂敷的方法將具有手性識別性能的材料固定到載體（一般是硅膠）上制成手性固定相，由對映體與手性固定相之間的相互作用，從而將手性化合物分離的方法[24]。手性固定相法可分離的樣品較多，適用范圍廣，制備方便，可以由分析物的一些性質(zhì)和種類來選擇適合的手性固定相進行分離分析，故此法在 HPLC 手性分離中比較常用。
【學位授予單位】：云南師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O652.63
【參考文獻】
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1 王昕;;高效液相色譜研究進展[J];光明中醫(yī);2011年01期
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3 劉鳳艷;龐小琳;鄭軼群;甘秀石;;手性物質(zhì)及其拆分方法[J];遼寧化工;2007年11期
4 周玲玲;李國祥;王劍瑜;袁黎明;;N-(4-甲基苯甲�；�)苯甘氨酸手性固定相的合成及對多種手性化合物的拆分[J];分析化學;2007年09期
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7 梁會s
本文編號：2665620
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