【摘要】：本文研究了三硅胺基稀土配合物催化醛、酮和頻哪醇硼烷的硼氫化反應(yīng),并且對(duì)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了初步的探索。此外,又研究了二價(jià)硅胺基稀土配合物對(duì)亞胺硼氫化反應(yīng)的催化行為。主要結(jié)果如下:一.三硅胺基稀土配合物催化醛、酮和頻哪醇硼烷的硼氫化反應(yīng)簡(jiǎn)單的三硅胺基稀土配合物L(fēng)n[N(SiMe_3)_2]_3(Ln=Yb,Y,Eu,Sm,Nd,La)在溫和條件下可以高效地催化羰基化合物和頻哪醇硼烷的硼氫化反應(yīng)。系統(tǒng)的篩選了反應(yīng)溶劑、催化劑用量和種類以及反應(yīng)時(shí)間。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,半徑最大的三硅胺基鑭配合物L(fēng)a[N(SiMe_3)_2]_3具有最高的催化活性。該催化體系反應(yīng)條件溫和,在催化劑用量?jī)H僅為0.1 mol%時(shí),室溫條件下反應(yīng)10 min,大部分底物的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到90%以上。且該催化體系對(duì)于底物具有很好的普適性,無論是芳香族還是脂肪族的醛、酮,以及含雜環(huán)結(jié)構(gòu)的底物都能保持很高的催化活性。二.二價(jià)硅胺基稀土配合物催化亞胺和頻哪醇硼烷的硼氫化反應(yīng)二價(jià)稀土配合物作為一種良好的單電子試劑,具有很強(qiáng)的還原性。二價(jià)硅胺基稀土配合物Yb[N(SiMe_3)_2]_2可以在溫和條件下高效催化亞胺和頻哪醇硼烷的硼氫化反應(yīng)。系統(tǒng)的篩選了反應(yīng)溶劑、催化劑種類以及用量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間等條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)催化劑用量為5 mol%,在40 ℃條件下,反應(yīng)3小時(shí),大多數(shù)亞胺的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到中等以上。相比于目前報(bào)道的大部分催化體系,大大的縮短了反應(yīng)時(shí)間,提高了反應(yīng)的產(chǎn)率,吸電子基團(tuán)比供電子基團(tuán)更有利于反應(yīng)的進(jìn)行,空間位阻效應(yīng)會(huì)降低催化活性。
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O621.251

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2 吳紹祖,去來川覺三,大徎吉男;四氯化鋯催化的烯烴、二烯烴和不飽和醚的硼氫化反應(yīng)[J];科學(xué)通報(bào);1987年12期

3 張政;;硼氫化反應(yīng)[J];化學(xué)通報(bào);1962年12期

4 辛炳煒,張文圣;二烯烴的硼氫化反應(yīng)[J];大學(xué)化學(xué);2002年03期

5 李中華;;有機(jī)化學(xué)中的硼氫化反應(yīng)及其應(yīng)用[J];高等函授學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2007年02期

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7 林孝為;;碳—碳雙鍵、三鍵的硼氫化反應(yīng)[J];化學(xué)通報(bào);1961年07期

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