【摘要】：雜環(huán)化合物廣泛地存在于自然界中,在天然產(chǎn)物、醫(yī)藥分子、功能材料等領(lǐng)域有重要的應用。開發(fā)高效合成新型雜環(huán)化合物的方法一直是有機合成化學中的研究熱點。傳統(tǒng)合成雜環(huán)化合物的方法主要采用羰基化合物與胺、醇或硫醇等的縮合反應,如Paal-Knorr縮合反應,Hantzsch縮合反應等。但傳統(tǒng)合成路線存在反應條件苛刻,底物普適性不高等問題。近年來,基于過渡金屬催化的環(huán)化反應合成雜環(huán)化合物引起化學家的廣泛關(guān)注,但過渡金屬價格較高,并且容易造成金屬殘留。因此,開發(fā)無過渡金屬參與的高效合成新型雜環(huán)化合物的方法更加重要。烯胺酮兼具烯胺的親核性和烯酮的親電性,具有豐富的反應位點,在雜環(huán)合成中起著重要作用。烯胺酮在不同條件下存在多種互變異構(gòu),可以通過1,3-H遷移異構(gòu)化,形成β-亞胺酮結(jié)構(gòu);通過1,5-H遷移異構(gòu)化,形成亞胺烯醇結(jié)構(gòu),但主要以穩(wěn)定的β-氨基烯酮結(jié)構(gòu)形式存在。目前主要開發(fā)了該構(gòu)型在雜環(huán)合成中的應用,β-亞胺酮、亞胺烯醇構(gòu)型在雜環(huán)合成中的應用相對較少。近年來,我們課題組對亞胺烯醇構(gòu)型在雜環(huán)合成中的應用進行了探索,在無過渡金屬參與的條件下合成了三氮唑、吡啶、苯并[b][1,4]氧氮雜卓、N-(2-吡啶)吡咯等多種雜環(huán)化合物。在前期的研究基礎(chǔ)上,本論文主要開展了如下研究:(1)在烯胺酮的氨基上引入鄰羥基苯基,在高碘化合物的介導下,酚基氧化去芳構(gòu)化后,分子內(nèi)捕捉亞胺烯醇的醇羥基得到螺內(nèi)酯化合物,在Et_3N及O_2參與下,螺內(nèi)酯化合物發(fā)生開環(huán)重建,室溫下空氣中“一鍋法”高效合成了一系列2-羥基-1,4-苯并VA嗪化合物,空氣中的氧分子為目標產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中的羥基提供氧源。(2)在烯胺酮的氨基上引入鄰乙酰氨基苯基,在醋酸碘苯的介導下,乙酰氨基苯基氧化去芳構(gòu)化后,分子內(nèi)捕捉亞胺烯醇的醇羥基,通過開環(huán)重建、分子內(nèi)脫水,高效簡便地合成了一系列喹喔啉化合物。(3)以NH_2烯胺酮和苯炔前體為底物,在氟離子的作用下,得到C2位置芳基化的烯胺酮中間體,以該烯胺酮的亞胺烯醇結(jié)構(gòu)作為氮雜二烯前體,與另一分子苯炔發(fā)生[4+2]氧化環(huán)加成反應,合成了一系列2,3,4-三芳基喹啉,在目標產(chǎn)物中引入了兩個苯環(huán)結(jié)構(gòu)(4)以NH_2烯胺酮和查爾酮為底物,在堿性條件下,選擇性控制烯胺酮對查爾酮的親核進攻位點,通過Michael加成、分子內(nèi)親核加成、消除、芳構(gòu)化合成了一系列2,4,6-三芳基吡啶化合物
【圖文】：

烯胺酮的結(jié)構(gòu)

酮化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)最早由 Greenhill 提出[1]，它是一類含有 N-C=C-C=也稱為烯胺基酮或 β-氨基-α,β-不飽和酮（圖 1.1）圖 1.1 烯胺酮的結(jié)構(gòu)具有豐富的反應位點，它既具有烯胺的親核性又具圖 1.2 所示，烯胺酮 C1、C3 為缺電子中心，，C2 是有機合成化學中一種重要的合成單元。
【學位授予單位】：華僑大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O626

【參考文獻】

相關(guān)期刊論文 前7條

1 林向成;陸曉峰;湯泉;羅楊合;;氨基酸的2,3-二甲醛基喹喔啉熒光衍生及高效液相色譜分離分析[J];分析測試學報;2012年05期

2 羅斐賢;張士娥;黃明智;羅曉艷;任葉果;何蓮;孫炯;吳道新;;N-苯并[b][1,4]VA嗪-6-基-2,4-二甲基-5-噻唑酰胺類化合物的合成及殺菌活性[J];農(nóng)藥;2009年01期

3 蔣金煒;黃翠虹;閆鳳鳴;;苯并VA嗪類化合物研究進展[J];昆蟲學報;2007年11期

4 李荀;楊康輝;曲顯俊;徐文方;;喹喔啉酮類化合物的研究進展[J];中國藥物化學雜志;2007年03期

5 周宇涵,苗蔚榮,程侶柏,王大翔,柏再蘇;原卟啉原氧化酶抑制劑類除草劑研究進展[J];農(nóng)藥學學報;2002年01期

6 賴以飛;綜論最近開發(fā)殺菌劑的作用方式[J];農(nóng)藥譯叢;1997年01期

7 張應年;馮亞非;;N-甲基氨基甲酸-8-喹啉酯農(nóng)藥的研制[J];甘肅農(nóng)業(yè)大學學報;1993年03期

相關(guān)碩士學位論文 前1條

1 杜會霞;抗精神病藥3－（1－｛3－[（4－（2-嘧啶基））－1－哌嗪基]｝丙基）氨-2H－1,4－苯并VA嗪與抗球蟲藥尼卡巴嗪的合成研究[D];山西大學;2003年

本文編號：2660770