【摘要】：21世紀(jì)隨著生活水平的提高,人們的健康,環(huán)保意識越來越強(qiáng);隨著有機(jī)化學(xué)的發(fā)展,人們可以人工合成自然界中含量少、提取過程復(fù)雜的具有生物活性的物質(zhì),以造福人類。很多天然產(chǎn)物和藥物中含有氮原子,且由于其結(jié)構(gòu)復(fù)雜,一般需要多步反應(yīng)才能合成。烯酰胺和腈類化合物可以很容易的發(fā)生化學(xué)轉(zhuǎn)化,是有機(jī)合成中的重要中間體。烯酰胺由于其結(jié)構(gòu)特殊,在過渡金屬催化下既可以發(fā)生氫化反應(yīng),也可以發(fā)生親核加成或者偶聯(lián)反應(yīng),得到一系列含氮的鏈狀或環(huán)狀化合物。腈類化合物用途廣泛,其傳統(tǒng)制備一般需要用到劇毒的氰化物,或反應(yīng)操作復(fù)雜。為了高效高選擇性的實(shí)現(xiàn)烯酰胺的交叉偶聯(lián),尋找綠色環(huán)保的合成腈類化合物的方法,我們進(jìn)行了一系列研究。此論文按研究內(nèi)容可以分為兩部分:第一部分研究在適當(dāng)?shù)臈l件下高效高選擇性的實(shí)現(xiàn)N-乙烯基吡咯烷-2-酮和N-(1-苯基乙烯基)乙酰胺的交叉偶聯(lián)。以往文獻(xiàn)中對于兩分子烯酰胺的交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究較少,且收率和選擇性不是很高,因而我們想開發(fā)一種高效高選擇性的實(shí)現(xiàn)兩分子烯酰胺交叉偶聯(lián)反應(yīng)的方案。經(jīng)過系統(tǒng)的條件篩選,得出最優(yōu)的反應(yīng)條件:以Pd(OAc)2為催化劑,DCE為溶劑,在空氣氛圍下110℃C油浴鍋中反應(yīng)12小時(shí)。與以往文獻(xiàn)報(bào)道相比,該方法可高效、高選擇性的得到兩分子烯酰胺首-尾相連的Z型產(chǎn)物。第二部分主要研究了以甲酰胺為綠色氰源,實(shí)現(xiàn)二苯乙炔的氫氰化反應(yīng)。以往文獻(xiàn)報(bào)道以甲酰胺為氰源的反應(yīng)中,都需要使用過量劇毒的POCl3,我們設(shè)想在不使用POC13的條件下,用催化計(jì)量的金屬催化劑實(shí)現(xiàn)以甲酰胺為氰源的氫氰化反應(yīng)。經(jīng)過系統(tǒng)的條件篩選,以NiCl2和CuCl為催化劑,PPh3為配體,Li(OAc)2為添加劑,甲酰胺既可提供氰基來源,又可作為還原劑和反應(yīng)溶劑,在空氣氛圍下該反應(yīng)得到了優(yōu)異的產(chǎn)率。與以往文獻(xiàn)相比,該方法更加的綠色環(huán)保,并且在合成中有廣泛的潛在應(yīng)用。
【學(xué)位授予單位】：湘潭大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O623.76

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本文編號：2660900