【摘要】：納米簇合物不僅結(jié)構(gòu)繁雜,而且在分子磁體、納米催化劑、納米光子學(xué)及納米電子器件等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值,因此,其制備與性質(zhì)研究引起了越來(lái)越多的關(guān)注。在過(guò)去的二十年中,對(duì)于擴(kuò)展體系的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)之間的關(guān)系的研究異�；钴S,目的就在于弄清楚影響化學(xué)性質(zhì)的基本因素。醛肟螯合物作為一種重要配體廣泛應(yīng)用于配位和分析化學(xué)以及生物領(lǐng)域。研究發(fā)現(xiàn),包括吡啶類(lèi)肟和水楊醛肟在內(nèi)的各種肟類(lèi)配體在形成各種多核化合物的過(guò)程中體現(xiàn)出強(qiáng)有力的配位能力。本論文設(shè)計(jì)并合成了鄰香草醛肟類(lèi)配體,利用此配體與過(guò)渡金屬鹽和稀土金屬鹽溶劑熱反應(yīng)得到了一系列過(guò)渡-稀土雜核配合物,通過(guò)紅外、X-射線(xiàn)單晶衍射、X-射線(xiàn)粉末衍射、元素分析等測(cè)試確定它們的晶體結(jié)構(gòu),根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點(diǎn),我們分別研究了他們的磁性、熒光及催化等性質(zhì)。主要包括以下幾個(gè)部分:一、設(shè)計(jì)并合成了基于鄰香草醛的單肟配體3-methyloxysalicylaldoxime(H2MeOsalox),通過(guò)與過(guò)渡金屬鹽Co(OAc)2反應(yīng)合成得到結(jié)構(gòu)新穎的輪狀混合氧化態(tài)的十二核配位化合物,[CoII9CoIII3(MeOsalox)6(OAc)15(H2O)6]·2MeCN·2H2O(1)。在2.0 300 K的溫度范圍內(nèi)對(duì)1的磁性做了研究,金屬離子之間表現(xiàn)出反鐵磁相互作用。催化性質(zhì)研究顯示化合物1在一定時(shí)間內(nèi)可以催化降解亞甲基藍(lán)染料。二、用3-methyloxysalicylaldoxime(H2MeOsalox)為配體,利用溶劑熱的方法,嘗試了配體H2MeOsalox與不同種類(lèi)的過(guò)渡金屬鹽、稀土金屬鹽的反應(yīng),通過(guò)改變?nèi)軇┑姆N類(lèi)、更換金屬鹽等,得到了五個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的3d-4f異金屬配位化合物,[Gd2Mn(MeOsalox)2(NO3)2(OAc)2(H2O)]n(2),[Gd4Cd2(MeOsalox)4(NO3)4(OAc)4-(H2O)2(MeOH)2]?MeOH(3),[Nd2Mn(MeOsalox)2(NO3)2(OAc)2(H2O)(EtOH)]n(4),Nd4Zn4(HMeOsalox)4(MeOsalox)4(NO3)6(OAc)2(H2O)4(EtOH)2(5),Sm2Mn2(HmeOsalox)2(MeOsalox)2(OAc)4(H2O)2(6),(H2L=3-methyloxysalicylaldoxime)。其中化合物2、4、5、6是在乙醇溶劑里,用不同的過(guò)渡和稀土金屬鹽與配體H2MeOsalox反應(yīng)生成的化合物�；衔�3是在甲醇溶劑里,用不同的過(guò)渡和稀土金屬鹽與配體H2MeOsalox反應(yīng)生成的化合物。其中化合物2-4中配體的配位模式為?1:?2:?1:?2:μ4,而化合物5-6中配體有兩種配位模式,即?1:?2:?1:μ2和?1:?2:?1:?1:μ3。通過(guò)化合物的晶體結(jié)構(gòu)可以看出,不同種類(lèi)的過(guò)渡金屬鹽的改變會(huì)得到不同的晶體構(gòu)型,例如,在Nd(NO3)3的參與下,配體與過(guò)渡金屬鹽Mn(OAc)2在乙醇溶劑中配位,形成鏈狀晶體結(jié)構(gòu)4;將過(guò)渡金屬鹽換成Zn(OAc)2,配體會(huì)與金屬反應(yīng)形成八核化合物5。同樣的,稀土金屬鹽陰離子的改變也會(huì)有不同的反應(yīng)結(jié)果,例如,在Mn(OAc)2存在的條件下,配體與Gd(NO3)3和Nd(NO3)3反應(yīng)會(huì)生成鏈狀晶體結(jié)構(gòu)2和4,當(dāng)稀土鹽換成Sm(OAc)3時(shí),則生成四核配合物6。同時(shí),不同的溶劑對(duì)結(jié)果也會(huì)造成一定影響,例如,Gd(NO3)3與Mn(OAc)2在乙醇溶劑里,會(huì)生成鏈狀晶體結(jié)構(gòu)2,而在甲醇溶劑里Gd(NO3)3與Cd(OAc)2則會(huì)與配體生成六核的對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)3。我們研究了化合物2的磁性質(zhì),結(jié)果顯示化合物2中金屬之間存在鐵磁相互作用;研究了配位化合物3、4和5的熒光性質(zhì),結(jié)果表明這三種化合物都有明顯的熒光發(fā)射峰,配合物3在410 nm處有最大的發(fā)射峰;配合物4在490 nm處有最大發(fā)射峰;配合物5在470 nm處有最大的發(fā)射峰,與配體相比(400 nm處有最大發(fā)射峰),出現(xiàn)明顯的紅移。
【學(xué)位授予單位】：蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O641.4

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本文編號(hào)：2655995