發(fā)布時(shí)間：2020-04-14 20:35

【摘要】：環(huán)狀結(jié)構(gòu)作為基元結(jié)構(gòu)普遍存在于天然產(chǎn)物、藥物分子或生物活性分子中。炔烴的環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)是構(gòu)建具有碳雜環(huán)結(jié)構(gòu)骨架分子的重要手段之一,因此,基于此合成策略的化學(xué)反應(yīng)在合成生物活性天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、農(nóng)藥以及光電功能材料等領(lǐng)域具有重要的意義。近些年,有機(jī)化學(xué)家們對(duì)過渡金屬催化或親電試劑介導(dǎo)的炔類化合物的環(huán)化反應(yīng)研究越來越多,并且取得了較好的應(yīng)用效果。與傳統(tǒng)的碳碳偶聯(lián)的反應(yīng)方式相比,這些新的方法具有條件更加溫和,環(huán)境友好,簡(jiǎn)捷高效,原子利用率高,以及良好的化學(xué)、區(qū)域或立體選擇性等優(yōu)點(diǎn)。我們嘗試對(duì)幾種不飽和炔類化合物的環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)特性進(jìn)行了研究,以期開發(fā)出更便捷高效的方法合成具有新穎結(jié)構(gòu)的雜環(huán)化合物。其主要內(nèi)容如下:(1)簡(jiǎn)單介紹了過渡金屬催化的炔烴類有機(jī)化合物環(huán)化反應(yīng)構(gòu)建雜環(huán)化合物的研究進(jìn)展。(2)發(fā)展了一種銥(III)催化的高區(qū)域選擇性和立體選擇性的碳?xì)滏I氧化反應(yīng),以吲哚基-3-烯胺作為反應(yīng)原料,過氧化氫異丙苯作為氧化劑,在溫和的條件下高效地生成(Z)-3-亞芳基-2-氧化吲哚衍生物。(3)發(fā)展了一種無機(jī)堿促進(jìn)的2-乙炔基苯甲酰胺的環(huán)異構(gòu)化的反應(yīng),以優(yōu)良的產(chǎn)率以及良好的化學(xué)和區(qū)域選擇性得到一系列官能團(tuán)化的(Z)-3-亞甲基異吲哚啉-1-酮的衍生物。該反應(yīng)條件溫和,可以在空氣的氛圍中進(jìn)行,不需要金屬催化劑,是一個(gè)高效且原子經(jīng)濟(jì)性較好的反應(yīng)。(4)發(fā)展了鐵催化的1,6-二炔-3-酮類化合物的串聯(lián)自由基環(huán)異構(gòu)化反應(yīng),高效率高選擇性地構(gòu)建溴代苯并[b]芴酮衍生物。
【圖文】：

圖 2-72a的分子內(nèi)吲哚環(huán)2-位被選擇性地氧化成為羰基，表明了程，同時(shí)，，我們還注意到乙胺基氮原子上引入了乙酰基，整個(gè)反應(yīng)歷程。由此我們?cè)O(shè)想，在過渡金屬的催化作用下
【學(xué)位授予單位】：江西師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：O626

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本文編號(hào)：2627682