【摘要】：含氮雜環(huán)化合物是在材料科學(xué),農(nóng)業(yè)化學(xué)尤其是藥物化學(xué)中有著廣泛應(yīng)用的一大類重要的骨架結(jié)構(gòu)。含氮雜環(huán)參與的官能團(tuán)化方法眾多,尤其是經(jīng)典的Minisci反應(yīng)得到了廣泛的研究。近幾年,可見光誘導(dǎo)的單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)引起了人們的廣泛關(guān)注,并迅速發(fā)展成為有機(jī)合成化學(xué)的一個熱門研究領(lǐng)域。應(yīng)用可見光催化的策略,一大批科學(xué)家對Minisci反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的雜環(huán)官能團(tuán)化進(jìn)行了不斷地完善與發(fā)展,但主要工作多集中在烷基化方面,可見光誘導(dǎo)的雜環(huán)芳基化的方法并不多見。本文發(fā)展了可見光誘導(dǎo)的氮雜環(huán)芳基化的綠色合成新方法。設(shè)計利用過氧化苯甲酰的強(qiáng)氧化性及不穩(wěn)定的性質(zhì),既作為氧化劑參與可見光催化劑的氧化猝滅循環(huán),自身分裂為自由基部分和負(fù)離子部分;自由基部分的脫羧又為反應(yīng)提供了芳基自由基源,負(fù)離子部分在后續(xù)的雜環(huán)再芳化過程中促進(jìn)HAT(Hydrogen atom transfer)過程的發(fā)生,以此為驅(qū)動高價態(tài)的催化劑被還原至初始狀態(tài),完成催化循環(huán),得到目標(biāo)產(chǎn)物。應(yīng)用以上策略實(shí)現(xiàn)了多類氮雜環(huán)化合物的區(qū)域選擇性芳基化,以17%-58%的分離收率,得到31種多種類型芳基化的目標(biāo)產(chǎn)物。提出相應(yīng)的機(jī)理,揭示了反應(yīng)的基本過程。采用可見光催化的方法,反應(yīng)條件溫和、無需加熱,設(shè)計利用廉價、低毒的過氧化苯甲酰同時作為氧化劑、芳基化試劑,成功實(shí)現(xiàn)多種氮雜環(huán)化合物的芳基化,避免了高毒的芳基源及超量氧化劑的使用,符合綠色化學(xué)理念及原子經(jīng)濟(jì)性原則。
【學(xué)位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O621.25

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前3條

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本文編號：2618325