發(fā)布時間：2020-04-07 20:01

【摘要】：含氮雜環(huán)化合物是在材料科學,農(nóng)業(yè)化學尤其是藥物化學中有著廣泛應用的一大類重要的骨架結(jié)構(gòu)。含氮雜環(huán)參與的官能團化方法眾多,尤其是經(jīng)典的Minisci反應得到了廣泛的研究。近幾年,可見光誘導的單電子轉(zhuǎn)移反應引起了人們的廣泛關(guān)注,并迅速發(fā)展成為有機合成化學的一個熱門研究領(lǐng)域。應用可見光催化的策略,一大批科學家對Minisci反應實現(xiàn)的雜環(huán)官能團化進行了不斷地完善與發(fā)展,但主要工作多集中在烷基化方面,可見光誘導的雜環(huán)芳基化的方法并不多見。本文發(fā)展了可見光誘導的氮雜環(huán)芳基化的綠色合成新方法。設(shè)計利用過氧化苯甲酰的強氧化性及不穩(wěn)定的性質(zhì),既作為氧化劑參與可見光催化劑的氧化猝滅循環(huán),自身分裂為自由基部分和負離子部分;自由基部分的脫羧又為反應提供了芳基自由基源,負離子部分在后續(xù)的雜環(huán)再芳化過程中促進HAT(Hydrogen atom transfer)過程的發(fā)生,以此為驅(qū)動高價態(tài)的催化劑被還原至初始狀態(tài),完成催化循環(huán),得到目標產(chǎn)物。應用以上策略實現(xiàn)了多類氮雜環(huán)化合物的區(qū)域選擇性芳基化,以17%-58%的分離收率,得到31種多種類型芳基化的目標產(chǎn)物。提出相應的機理,揭示了反應的基本過程。采用可見光催化的方法,反應條件溫和、無需加熱,設(shè)計利用廉價、低毒的過氧化苯甲酰同時作為氧化劑、芳基化試劑,成功實現(xiàn)多種氮雜環(huán)化合物的芳基化,避免了高毒的芳基源及超量氧化劑的使用,符合綠色化學理念及原子經(jīng)濟性原則。
【學位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O621.25

【參考文獻】

相關(guān)期刊論文 前3條

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本文編號：2618325