發(fā)布時(shí)間：2020-04-07 12:19

【摘要】：近些年,配合物得到了飛速發(fā)展,成為配位化學(xué)領(lǐng)域中的重要研究課題。稀土金屬離子具有特殊的4f層電子結(jié)構(gòu),其形成的稀土金屬配合物也越來越受到研究者們的重視。稀土金屬配合物在磁性、催化、熒光、吸附以及生物醫(yī)學(xué)等方面都有廣泛應(yīng)用。而稀土發(fā)光材料和單分子磁體最是當(dāng)下的研究熱點(diǎn)。稀土配合物中所用的金屬離子主要以鑭系離子(Gd~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+),Ho~(3+),Er~(3+),Yb~(3+)等)為主。在此研究背景下,選用鑭系金屬離子,合成出了9例新的稀土金屬配合物,并測試了它們的光學(xué)性質(zhì)和磁學(xué)性質(zhì)。主要研究內(nèi)容如下:本文以2-[[(4-硝基苯基)亞氨基]甲基]-8-羥基喹啉(HL1)為配體,二苯甲酰甲烷為輔配體,合成了七例未見文獻(xiàn)報(bào)道的雙核稀土配合物:[Ln_2(dbm)_4(L1)_2](Ln=Gd(1),Tb(2),Eu(3),Er(4),Yb(5),Dy(6))、[Nd_2(dbm)_4(L1)_2]·2.5CH_3CN(7)。用X射線單晶衍射對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行測定,輔以元素分析、X射線粉末衍射分析、紅外光譜、紫外吸收光譜、熱重等分析測試手段進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,并對相關(guān)配合物進(jìn)行近紅外熒光測試、磁性測試等。晶體結(jié)構(gòu)結(jié)果表明配合物1-7是同構(gòu)的,同屬于三斜晶系,Pī空間群。配合物4、5和7進(jìn)行了近紅外發(fā)光測試,結(jié)果表明它們都能發(fā)射出其金屬離子的特征峰。其中配合物7的金屬近紅外特征峰的激發(fā)波長(470 nm)位于可見光區(qū)。配合物1和6的磁性研究結(jié)果表明,配合物1具有磁熱效應(yīng),T=4 K、ΔH=7 T條件下,其磁熵變達(dá)到最大值為14.36 J kg~-11 K~(-1)。而配合物6具有典型的單分子磁體行為,其指前因子τ_0為5.10×10~-77 s,有效能壘ΔE/k_B為62.42 K。以N'-(3-甲基噻吩-2-亞甲基)-2-肟基丙酰肼(HL2)為配體,二苯甲酰甲烷為輔配體,合成了兩例未見文獻(xiàn)報(bào)道的雙核稀土配合物。并以它們?yōu)橹髋潴w,以二苯甲酰甲烷為輔配體,合成兩例新的稀土配合物:[Ln_2(dbm)_4(L2)_2](Ln=Er(8),Yb(9))。并對晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行測定和表征。晶體結(jié)構(gòu)結(jié)果表明配合物8和9是同構(gòu)的,屬于三斜晶系,Pī空間群。
【圖文】：

1-4 (a) 配合物[Dy(bbpen)Br]的分子結(jié)構(gòu)圖(b) 配合物[Dy(bbpen)Br]的磁滯回. 1-4 (a) Molecular structure for [Dy(bbpen)Br] (b) Variable-field magnetization dataMagnetic hysteresis loops for [Dy(bbpen)B.同年鄭彥臻課題組[23]也報(bào)道了一個(gè)單離子磁體[Dy(OtBu)2(py)5][BPh4]通過調(diào)整中心離子的配位環(huán)境，使配合物的中心金屬離子 DyIII具有接

5圖 1-6 稀土簇合物常見構(gòu)成單元Fig. 1-6 Familiar motifs of lanthanide hydroxy clusters雙核稀土配合物構(gòu)造相對簡單，這關(guān)于理解配合物中自旋中心間的磁互相作
【學(xué)位授予單位】：天津大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O641.4

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本文編號：2617906