【摘要】：異氰酸酯與醇的反應(yīng)是聚氨酯泡沫塑料發(fā)泡過程中的核心反應(yīng)之一,雖然苯基異氰酸酯與醇的反應(yīng)已有諸多研究,但其反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)依然眾說紛紜,并且對(duì)與實(shí)際發(fā)泡環(huán)境相近的醚類溶劑少有研究。本文以高效液相色譜為檢測分析手段,在三乙二醇二甲醚溶劑中,系統(tǒng)研究對(duì)甲苯異氰酸酯與正丙醇的胺催化及無催化反應(yīng),探究反應(yīng)條件對(duì)動(dòng)力學(xué)的影響,推測其反應(yīng)機(jī)理及反應(yīng)途徑。研究表明,不論是催化還是無催化反應(yīng),當(dāng)原料初始摩爾配比r=n(OH)0/n(NCO)0較小時(shí),由水反應(yīng)生成的副產(chǎn)物取代脲不可忽略,因而傳統(tǒng)的二丁胺滴定法不可取,而高效液相色譜法則可準(zhǔn)確跟蹤反應(yīng)的進(jìn)行。通過對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行物料衡算可知,反應(yīng)體系中不存在除了 N,N'-對(duì)甲苯基脲之外的其它副產(chǎn)物。在本文的催化反應(yīng)體系中,反應(yīng)原料醇與異氰酸酯的濃度及催化劑濃度都與反應(yīng)速率常數(shù)k呈線性關(guān)系。在無催化反應(yīng)中,則出現(xiàn)了反應(yīng)前期速率相對(duì)緩慢的現(xiàn)象,且無催化反應(yīng)易受諸多因素的影響,反應(yīng)速率常數(shù)的變化無明顯規(guī)律性。通過研究反應(yīng)條件對(duì)動(dòng)力學(xué)的影響規(guī)律,推測本文體系中反應(yīng)途徑為:在催化反應(yīng)條件下,反應(yīng)途徑(2)對(duì)于主產(chǎn)物氨基甲酸酯的生成占絕對(duì)主導(dǎo)地位。而無催化反應(yīng)條件下,反應(yīng)(1)則成為主要反應(yīng)途徑。
【圖文】：

Ｔａｂｌｅ邋２．２邋Ｌｉｓｔ邋ｏｆ邋ａｐｐａｒａｔｕｓ邋ｆｏｒ邋ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ逡逑器名稱邐型號(hào)邐生產(chǎn)廠家逡逑加熱磁力攪拌器邐ＤＦ－１０１Ｓ邐Ｍ大衛(wèi)科口邋Ｊ逡逑析天平邐ＪＭ－６１０２邐上海菁海儀器有相色譜邐ＬＣ－２０ＡＤ邐日本島津公水式真空泵邐ＳＨＺ－ＤＩＩＩ邐河南省予華儀器轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀邐ＲＥ－５２９９邐鞏義市英峪高科水分滴定儀邐ＺＳＤ－１邐上海安亭電子馬弗爐邐ＳＸ２－４－１０邐上海中奕電爐有空干燥帛邐ＤＺＦ－６０２０逡逑移液槍邐２０－２００＾Ｌ邐科晶生物科技有置與實(shí)驗(yàn)步驟逡逑置逡逑

Ｆｉｇｕｒｅ邋２．２邋ＪＨ－ＮＭＲ邋ｓｐｅｃｔｒｕｍ邋ｏｆ邋Ｎ，Ｎ＇－ｄｉ（ｐ－ｔｏｌｙｌ）ｕｒｅａ逡逑Ａ處的氫是兩個(gè)甲基上的氫，由于與苯環(huán)相連，苯環(huán)的共軛效應(yīng)使其向低場逡逑方向偏移，化學(xué)位移比普通－Ｃ－ＣＨ３邋（５＝０．７７－１．８８）大。Ｂ處的氫是苯環(huán)上靠近f皴義匣那猓諼患諄母繾有вκ蠱浠灰葡蚋叱∫貧歡么Φ那饈潛交峰義仙峽拷寤那�，脲基椭Z奈繾幼饔檬蠱浠灰葡虻統(tǒng)∫貧�。同时，诊喗类辶x銜恢玫那饣故艿獎(jiǎng)舜說淖孕己獻(xiàn)饔茫⑸孕至�，峰形吝d治胤濉＃拇﹀義系那饈塹由系那�，由釉r交返鵲墓查钚в�，化学位移较泼洦－ＮＨ邋（�(dān)劍埃浚擔(dān)╁義洗�，同蕚鋰`緣模模停櫻壩肫淶那餳饔靡不崾蠱浠灰葡虻統(tǒng)∫貧�。辶x洗油計(jì)椎幕址迕婊矗�，窗b叱≈戀統(tǒng)∷鬧智獾姆迕婊任義希常埃擔(dān)海玻埃埃海玻埃保海保埃板澹ǎ叮海矗海矗海玻�，与Ｎ，Ｎ’－都s妝交宓慕峁瓜嚳梢醞貧纖襄義銑傻牟錛次�，Ｎ’－都s妝交�。此外，从谱唾Z幸部梢鑰闖觶�，Ｎ’－都s妝藉義匣宓姆寮八搴腿薌練逋�，侮J魷制淥又史澹梢醞貧獻(xiàn)災(zāi)頻謀曜計(jì)返拇慷儒義

本文編號(hào)：2596390