【摘要】：C2軸手性化合物結(jié)構(gòu)特殊并具有良好的催化活性,作為不對(duì)稱(chēng)M ichael加成反應(yīng)中構(gòu)建C-C鍵的重要有機(jī)小分子,在不對(duì)稱(chēng)催化合成領(lǐng)域中被廣泛地研究,特別是該類(lèi)催化劑在催化1,3-二羰基化合物與β-硝基烯烴的不對(duì)稱(chēng)Michael加成反應(yīng)中表現(xiàn)出了較好的收率和對(duì)映選擇性。吡唑啉-5-酮及其衍生物與β-硝基烯烴的不對(duì)稱(chēng)Mich ael加成產(chǎn)物是很多手性藥物、農(nóng)藥分子和天然產(chǎn)物不對(duì)稱(chēng)合成的重要中間體原料。因此,設(shè)計(jì)合成一種高效、新型的具有C2軸手性類(lèi)催化劑并應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)Michael加成、Baylis-Hillman反應(yīng)、Aldol等不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中,為進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)具有重要的研究意義。本文設(shè)計(jì)合成了一系列具有光學(xué)活性的C2軸手性聯(lián)萘骨架酰胺類(lèi)催化劑(Cat7a-7g),并用于催化吡唑啉-5-酮與β-硝基烯烴的不對(duì)稱(chēng)Michael加成反應(yīng)。同時(shí)考察了催化劑及用量、溶劑、反應(yīng)溫度、添加劑等因素對(duì)共軛加成反應(yīng)的影響。在最優(yōu)條件下(室溫下,CHC l3為溶劑,50mol%苯甲酸為添加劑),由2,2′-二羥基-1,1′-聯(lián)二萘(BINOL)為骨架衍生的手性酰胺催化劑Cat-7c(15mol%)催化的吡唑啉-5-酮及其衍生物對(duì)β-硝基烯烴的不對(duì)稱(chēng)Michael加成表現(xiàn)出了較高的催化活性和立體選擇性,取得了92%的收率和93%的ee值,實(shí)現(xiàn)了高對(duì)映選擇性合成光學(xué)活性吡唑啉-5-酮類(lèi)衍生物,也為多種手性藥物分子的制備提供了一條便捷的途徑。
【學(xué)位授予單位】：貴州師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：O621.251

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2579595