【摘要】：有機(jī)磷化學(xué)與人類生活密切相關(guān),在醫(yī)學(xué),農(nóng)業(yè),生物工程等各個(gè)方面有著重要的應(yīng)用。本論文著重討論了四部分:手性烴基薄荷基膦氧化合物的合成;(R_P)-薄荷基苯基氧膦對(duì)活化烯烴的加成反應(yīng)研究;(S_P)-薄荷基苯基膦硼烷絡(luò)合物合成及消旋轉(zhuǎn)化的研究;(S_P)-薄荷基苯基膦硼烷絡(luò)合物的烷基化反應(yīng)。首先,我們使用三種方法合成手性烴基薄荷基膦氧化合物。方法一,三氯化磷1與醇2反應(yīng)制備得到烷氧基二氯化磷3,與薄荷基格氏試劑4反應(yīng),水解得到5,再與格氏試劑6反應(yīng)得到其他手性烴基薄荷基膦氧化合物7。方法二,4與1反應(yīng)制備薄荷基二氯化磷8,然后與2反應(yīng),最后水解得到5。方法三,4與亞磷酸三甲酯10反應(yīng),然后水解制備5。無(wú)論是從操作流程,反應(yīng)效果以及后處理難易程度來(lái)講,我們選定方法一為合成手性烴基薄荷基膦氧化合物的最佳方法。其次,在Ca(OH)_2催化或溫和加熱條件下,(R_P)-薄荷基苯基膦氧化合物12與不同的活化烯烴13加成反應(yīng),以較高的分離產(chǎn)率和drC獲得P,C-立體化叔膦氧化物,并且該反應(yīng)適用于各種各樣的底物,包括乙烯基酮,酯,腈和硝基烯烴。另外,在本課題組研究工作的基礎(chǔ)上,我們采用新的合成方法合成了(S_P)-薄荷基苯基膦硼烷絡(luò)合物18b。使用薄荷基苯基氯化磷17b與硼烷配位,硼氫化鈉還原,得到18b/18b',最后重結(jié)晶得到18b。為了得到(R_P)-薄荷基苯基膦硼烷絡(luò)合物18b',我們對(duì)18b進(jìn)行了消旋轉(zhuǎn)化研究。最后,在相轉(zhuǎn)移條件下,18b與不同的鹵代烴反應(yīng),高產(chǎn)率的實(shí)現(xiàn)膦硼烷的烷基化并且合成了一系列三取代膦硼烷絡(luò)合物。
【學(xué)位授予單位】：聊城大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O627.51

【參考文獻(xiàn)】

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1 李楠;劉偉軍;龔流柱;;手性有機(jī)小分子催化最新進(jìn)展[J];化學(xué)進(jìn)展;2010年07期

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本文編號(hào)：2544515