苯并咪唑衍生物基過(guò)渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究
發(fā)布時(shí)間:2017-03-18 05:03
本文關(guān)鍵詞:苯并咪唑衍生物基過(guò)渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:過(guò)渡金屬配位聚合物因其具有豐富的結(jié)構(gòu)和拓?fù)漕愋?且在氣體吸附分離、儲(chǔ)氣、催化和光磁性材料等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值,近年來(lái)受到了研究者們極大的關(guān)注。因此,利用功能有機(jī)配體與過(guò)渡金屬離子定向組裝成過(guò)渡金屬配合物,研究其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系,對(duì)于配位化學(xué)的發(fā)展具有重要的意義。 本文利用常規(guī)水熱合成技術(shù),以d10過(guò)渡金屬離子為配位中心,2-(3-吡啶基)苯并咪唑、2-(4-毗啶基)苯并咪唑和對(duì)苯二甲酸、均苯三甲酸、1,4-環(huán)己二羧酸作混合配體或以咪唑二羧酸衍生物配體作單一配體,合成了10個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的化合物,分別是7個(gè)基于2-取代苯并咪唑類和有機(jī)羧酸配體的過(guò)渡金屬配位聚合物和3個(gè)基于咪唑二羧酸衍生物配體的過(guò)渡金屬配位聚合物,化學(xué)式分別如下:(1)[Cd(3-PyBIm)(BDC)(H2O)]n (6){[Cd(3-PyBIm)2(chdc)(H2O)]·4H2O}n (2)[Co(3-PyBIm)2(BDC)(H2O)]n (7){[Cd3(4-PyBIm)2(chdc)3(H2O)2]}n (3)[Cd(4-PyBIm)2(HBDC)(BDC)0.5]n (8)[Co(4-H2PyIMdc)2(H2O)2](4){[Cd(4-PyHBIm)2(btc)(H2btc)]·2H2O}n (9)[Ag2(4-HPyIMdc)]n (5)[Ag(4-PyBIm)(H2btc)]n (10)[Zn(H2MeIMDC)2(H2O)2] 通過(guò)X射線單晶衍射技術(shù)、紅外光譜、元素分析、熱重分析、室溫固態(tài)熒光光譜和X-Ray粉末衍射對(duì)以上化合物進(jìn)行了表征。結(jié)構(gòu)解析結(jié)果表明:化合物1和2都是通過(guò)分子間氫鍵作用連接形成的3D超分子結(jié)構(gòu);衔3和6是通過(guò)分子間氫鍵作用連接形成的2D超分子結(jié)構(gòu);衔4的中心金屬Cd處于配位數(shù)為七的配位環(huán)境中,最終也是通過(guò)分子間氫鍵作用連接形成3D超分子結(jié)構(gòu);衔5是個(gè)1D鏈狀結(jié)構(gòu)的配合物;衔7是個(gè)2D層狀結(jié)構(gòu)聚合物。化合物8和10都是零維結(jié)構(gòu)的配合物,但化合物10的零維獨(dú)立單元間最終通過(guò)氫鍵作用連接形成三維超分子結(jié)構(gòu);衔9是一個(gè)三維結(jié)構(gòu)的配合物。 化合物1、2、3、4、6和7都具有良好的熱穩(wěn)定性,對(duì)應(yīng)的分解溫度分別為240℃、210℃、280℃、350℃、300℃和300℃;衔1、3、4、6、7、9和10都具有一定的熒光性能,其對(duì)應(yīng)的激發(fā)波長(zhǎng)和最大發(fā)射峰分別為:416nm和446nm,405nm和472nm,445nm和465nm,286nm和402nm,300nm和420nm,240nm和380nm以及242nm和388nm;衔1、2、3、4、6、7、9、10的X-Ray粉末衍射數(shù)據(jù)均與晶體數(shù)據(jù)模擬峰基本相符,說(shuō)明這些化合物純度較高,晶形好。過(guò)渡金屬與配體形成的配位聚合物具有較好的熱穩(wěn)定性,同時(shí)又有熒光性能,在發(fā)光材料方面具有潛在的應(yīng)用前景。
【關(guān)鍵詞】:過(guò)渡金屬配位聚合物 水熱合成 苯并咪唑衍生物 咪唑二羧酸 熒光
【學(xué)位授予單位】:福建師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2012
【分類號(hào)】:O626.23
【目錄】:
- 中文摘要2-4
- Abstract4-6
- 中文文摘6-10
- 目錄10-14
- 緒論14-34
- 1 金屬配位聚合物15-19
- 1.1 金屬配位聚合物的組成15
- 1.2 金屬配位聚合物的分類15-19
- 2 苯并咪唑衍生物的合成及其配位化學(xué)的研究進(jìn)展19-27
- 2.1 苯并咪唑衍生物的合成研究進(jìn)展19-20
- 2.2 苯并咪唑衍生物配位化學(xué)的研究進(jìn)展20-27
- 3 咪唑羧酸類配體配位化學(xué)的研究進(jìn)展27-32
- 4 本課題選題依據(jù)及研究?jī)?nèi)容32-34
- 第一章 實(shí)驗(yàn)34-46
- 1.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器34-35
- 1.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑34
- 1.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器34-35
- 1.2 化合物的合成35-38
- 1.2.1 配體3-PyBIm、4-PyBIm的合成35
- 1.2.2 配體4-H_3PyIMdc和H_3MeIMDC的合成35-36
- 1.2.3 [Cd(3-PyBIm)(BDC)(H_2O)]_n(1)的合成36
- 1.2.4 [Co(3-PyBIm)_2(BDC)(H_2O)]_n(2)的合成36
- 1.2.5 [Cd(4-PyBIm)_2(HBDC)(BDC)_(0.5)]_n(3)的合成36
- 1.2.6 {[Cd(4-PyHBIm)_2(btc)(H_2btc)]·2H_2O}_n(4)的合成36
- 1.2.7 [Ag(4-PyBIm)(H_2btc)]_n(5)的合成36-37
- 1.2.8 {[Cd(3-PyBIm)_2(chdc)_2(H_2O)]·4H_2O}_n(6)的合成37
- 1.2.9 {[Cd_3(4-PyBIm)_2(chdc)_3(H_2O)_2]}_n(7)的合成37
- 1.2.10 [Co(4-H_2PyIMdc)_2(H_2O)_2](8)的合成37
- 1.2.11 [Ag_2(4-HPyIMdc)]_n(9)的合成37-38
- 1.2.12 [Zn(H_2MeIMDC)_2(H_2O)_2](10)的合成38
- 1.3 實(shí)驗(yàn)方法38-40
- 1.3.1 紅外光譜測(cè)試38
- 1.3.2 元素分析38
- 1.3.3 熱重測(cè)試38
- 1.3.4 室溫固態(tài)熒光光譜38
- 1.3.5 晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定38-39
- 1.3.6 X-Ray粉末衍射測(cè)試39-40
- 1.4 化合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)40-46
- 第二章 基于2-(n-吡啶基)苯并咪唑與對(duì)苯二甲酸過(guò)渡金屬配合物的結(jié)構(gòu)及性能46-64
- 2.1 晶體結(jié)構(gòu)分析47-54
- 2.1.1 [Cd(3-PyBIm)(BDC)(H_2O)]_n(1)的晶體結(jié)構(gòu)47-49
- 2.1.2 [Co(3-PyBIm)_2(BDC)(H_2O)]_n(2)的晶體結(jié)構(gòu)49-52
- 2.1.3 [Cd(4-PyBIm)_2(HBDC)(BDC)_(0.5)]_n(3)的晶體結(jié)構(gòu)52-54
- 2.2 紅外分析54-57
- 2.2.1 [Cd(3-PyBIm)(BDC)(H_2O)]_n(1)的紅外光譜54-55
- 2.2.2 [Co(3-PyBIm)_2(BDC)(H_2O)]_n(2)的紅外光譜55-56
- 2.2.3 [Cd(4-PyBIm)_2(HBDC)(BDC)_(0.5)]_n(3)的紅外光譜56-57
- 2.3 熱重分析57-59
- 2.3.1 [Cd(3-PyBIm)(BDC)(H_2O)]_n(1)的熱重分析57-58
- 2.3.2 [Co(3-PyBIm)_2(BDC)(H_2O)]_n(2)的熱重分析58
- 2.3.3 [Cd(4-PyBIm)_2(HBDC)(BDC)_(0.5)]_n(3)的熱重分析58-59
- 2.4 熒光分析59-61
- 2.4.1 [Cd(3-PyBIm)(BDC)(H_2O)]_n(1)的熒光光譜59-60
- 2.4.2 [Cd(4-PyBIm)_2(HBDC)(BDC)_(0.5)]_n(3)的熒光光譜60-61
- 2.5 X-Ray粉末衍射分析61-62
- 本章小結(jié)62-64
- 第三章 基于2-(4-吡啶基)苯并咪唑與均苯三甲酸過(guò)渡金屬配合物的結(jié)構(gòu)及性能64-72
- 3.1 晶體結(jié)構(gòu)分析64-68
- 3.1.1 {[Cd(4-PyHBIm)_2(btc)(H_2btc)]·2H_2O}_n(4)的晶體結(jié)構(gòu)64-67
- 3.1.2 [Ag(4-PyBIm)(H_2btc)]_n(5)的晶體結(jié)構(gòu)67-68
- 3.2 {[Cd(4-PyHBIm)_2(btc)(H_2btc)]·2H_2O}_n(4)的熱重分析68-69
- 3.3 {[Cd(4-PyHBIm)_2(btc)(H_2btc)]·2H_2O}_n(4)的熒光光譜69-70
- 3.4 {[Cd(4-PyHBIm)_2(btc)(H_2btc)]·2H_2O}_n(4)的X-Ray粉末衍射分析70-71
- 本章小結(jié)71-72
- 第四章 基于2-(n-吡啶基)苯并咪唑與1,4-環(huán)己二羧酸過(guò)渡金屬配合物的結(jié)構(gòu)及性能72-84
- 4.1 晶體結(jié)構(gòu)分析72-76
- 4.1.1 {[Cd(3-PyBIm)_2(chdc)(H_2O)]·4H_2O}_n(6)的晶體結(jié)構(gòu)72-74
- 4.1.2 {[Cd_3(4-PyBIm)_2(chdc)_3(H_2O)_2]}_n(7)的晶體結(jié)構(gòu)74-76
- 4.2 紅外分析76-78
- 4.2.1 {[Cd(3-PyBIm)_2(chdc)(H_2O)]·4H2O}_n(6)的紅外光譜76-77
- 4.2.2 {[Cd_3(4-PyBIm)_2(chdc)_3(H_2O)2]}_n(7)的紅外光譜77-78
- 4.3 熱重分析78-80
- 4.3.1 {ICd(3-PyBIm)_2(chdc)(H_2O)]·4H_2O}_n(6)的熱重分析78-79
- 4.3.2 {[Cd_3(4-PyBIm)_2(chdc)_3(H_2O)_2]}_n(7)的熱重分析79-80
- 4.4 熒光分析80-81
- 4.4.1 {[Cd(3-PyBIm)_2(chdc)(H_2O)]·4H2O}_n(6)的熒光光譜80
- 4.4.2 {[Cd_3(4-PyBIm)_2(chdc)_3(H_2O)_2]}_n(7)的熒光光譜80-81
- 4.5 X-Ray粉末衍射分析81-82
- 本章小結(jié)82-84
- 第五章 基于咪唑二羧酸衍生物過(guò)渡金屬配合物的結(jié)構(gòu)及性能84-96
- 5.1 晶體結(jié)構(gòu)分析84-90
- 5.1.1 [Co(4-H_2PyIMdc)_2(H_2O)_2](8)的晶體結(jié)構(gòu)84-86
- 5.1.2 [Ag_2(4-HPyIMdc)]_n(9)的晶體結(jié)構(gòu)86-87
- 5.1.3 [Zn(H_2MeIMDC)_2(H_2O)_2](10)的晶體結(jié)構(gòu)87-90
- 5.2 紅外分析90-92
- 5.2.1 [Co(4-H_2PyIMdc)_2(H_2O)_2](8)的紅外光譜90
- 5.2.2 [Ag_2(4-HPyIMdc)]_n(9)的紅外光譜90-91
- 5.2.3 [Zn(H_2MeIMDC)2(H_20)_2](10)的紅外光譜91-92
- 5.3 熒光分析92-93
- 5.3.1 [Ag_2(4-HPyIMdc)]_n(9)的熒光光譜92
- 5.3.2 [Zn(H_2MeIMDC)_2(H_2O)_2](10)的熒光光譜92-93
- 5.4 X-Ray粉末衍射分析93-94
- 本章小結(jié)94-96
- 第六章 總結(jié)與展望96-100
- 附錄100-134
- 參考文獻(xiàn)134-144
- 攻讀學(xué)位期間承擔(dān)的科研任務(wù)與主要成果144-146
- 致謝146-148
- 個(gè)人簡(jiǎn)歷148-149
【參考文獻(xiàn)】
中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前6條
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中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前1條
1 楊士p,
本文編號(hào):253949
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