【摘要】：聚烯烴作為傳統(tǒng)的塑料產(chǎn)品,在過(guò)去幾十年發(fā)展迅猛,但仍存在由于其非極性所帶來(lái)的粘附性、韌性、可混合性和流變性能等較差的問(wèn)題,因此引入功能化基團(tuán)來(lái)改善這些缺陷成為必然。近年來(lái),開環(huán)易位聚合(ROMP)以其活性聚合的特點(diǎn)發(fā)展迅速,且由于反應(yīng)條件溫和、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),可以作為合成功能化聚烯烴的一種優(yōu)良方法。本文采用開環(huán)易位聚合為主要的合成方法,以合成側(cè)鏈功能化的聚烯烴為主要目標(biāo),合成了乙烯/帶線形支鏈的脂肪酸乙烯酯共聚物和溴代丙酸酯基聚合物及共聚物,并進(jìn)一步結(jié)合巰基-溴“點(diǎn)擊”法合成側(cè)基功能化聚烯烴和交聯(lián)聚合物。本論文主要內(nèi)容包括:(1)以1,5-環(huán)辛二烯為原料,經(jīng)過(guò)環(huán)氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)和酯化反應(yīng),合成了 4種帶有不同碳鏈長(zhǎng)度的5-脂肪酸酯基環(huán)辛烯,在Grubbs二代催化劑下對(duì)這4種單體進(jìn)行開環(huán)易位聚合合成了 4種帶有不同側(cè)鏈長(zhǎng)度的不飽和聚合物。進(jìn)一步采用TSH/TPA對(duì)不飽和聚合物進(jìn)行化學(xué)加氫得到飽和主鏈的聚合物,即乙烯/帶線形支鏈的脂肪酸乙烯酯共聚物。分析表征結(jié)果發(fā)現(xiàn),不飽和聚合物的分子量隨著單體濃度的增大而增大,分子量分布指數(shù)在1.69-2.10之間;較短側(cè)鏈的聚合物的Tg在-55 ℃以下,而具有較長(zhǎng)支鏈的聚合物沒(méi)有觀察到明顯的tg;飽和聚合物的熱分解穩(wěn)定性優(yōu)于不飽和聚合物。(2)將5-羥基-1-環(huán)辛烯與2-溴丙酰溴反應(yīng)制備了單體5-溴代丙酸酯基-1-環(huán)辛烯,在Grubbs二代催化劑下對(duì)其進(jìn)行ROMP均聚反應(yīng)以及與環(huán)辛烯的共聚反應(yīng),并采用TSH/TPA對(duì)不飽和聚合物進(jìn)行化學(xué)加氫得到飽和聚合物。分析結(jié)果表明,所得無(wú)規(guī)共聚物的分子量分布較窄(1.68-1.78)且GPC曲線的峰形與均聚物基本一致;隨著單體5-溴代丙酸酯基-1-環(huán)辛烯投料比例的增大,無(wú)規(guī)共聚物的結(jié)晶溫度(熔點(diǎn))呈現(xiàn)下降趨勢(shì),而加氫后均聚物的Tg比加氫前提高了 40℃。對(duì)飽和均聚物和共聚物進(jìn)行巰基-溴“點(diǎn)擊”反應(yīng),成功制得了飽和的支鏈帶羥基和羧基的功能化聚烯烴。
【圖文】：

圖２．１單Ｍ１－Ｍ４逡逑

Ｆｉｇｕｒｅ邋２．３邋１３Ｃ邋ＮＭＲ邋ｓｐｅｃｔｒａ邋（ｏｌｅｆｍｉｃ邋ｒｅｇｉｏｎ）邋ｏｆ邋ｐｏｌｙｍｅｒｓ邋ＰＩ—Ｐ４逡逑圖２．３聚合物Ｐ１－Ｐ４雙鍵區(qū)域的１３ＣＮＭＲ譜圖逡逑文獻(xiàn)中有報(bào)道５－取代－環(huán)辛烯的均聚可以得到含有２５％的極性乙烯基單體
【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O632.12

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2517247