【摘要】：α-C_2橋連的聯(lián)磷雜環(huán)戊二烯的合成可以提供一種利用含有兩個磷手性中心的聯(lián)三價膦化合物來螯合金屬的途徑。但是迄今為止,只有一個這樣的聯(lián)三價膦化合物被報道過,其較長的多步合成過程也阻礙了它的進一步應用和發(fā)展。我們在研究170o C下由溫和的路易斯酸催化的磷雜環(huán)戊二烯類化合物與亞胺的反應時,一步,極其簡單的以很好的產(chǎn)率合成出了α-C_2橋連的聯(lián)磷雜環(huán)戊二烯化合物。反應中間體監(jiān)測和理論計算表明反應原理中涉及了磷雜環(huán)戊二烯磷原子上的sp~3雜化的碳取代基的[1,5]σ遷移,一個磷氫鍵對亞胺的插入和一個短暫的磷三元環(huán)過渡態(tài)的形成。值得一提的是,在此之前,sp~3雜化的碳取代基在磷雜環(huán)戊二烯環(huán)上的[1,5]σ遷移一直被認為是不能發(fā)生的。
[Abstract]:The synthesis of biphosphorus heteropentadiene bridged by 偽-C 鈮，

本文編號：2494009