【摘要】：手性膦酸酯及其衍生物由于具有潛在的生物活性和豐富的化學(xué)性質(zhì)在醫(yī)藥、生物化學(xué)和材料等領(lǐng)域有廣泛的用途。不對稱催化含膦親核試劑與醛、酮的不對稱氫膦化反應(yīng)是構(gòu)建C-P鍵形成手性膦化合物的最有效最經(jīng)濟(jì)的方法。本論文工作以合成高效的金屬鎂手性催化劑為目的,并把這些催化劑應(yīng)用到催化醛、酮的不對稱氫膦化反應(yīng)中。本論文以含有C2對稱軸的(R)-2,2'-羥基-1,1'-聯(lián)萘為手性源,合成出一系列(R)-3,3'-位不同取代基團(tuán)的手性聯(lián)萘配體,包括(R)-3-位單取代聯(lián)萘二酚配體(4a-4g)、(R)-3,3'-位雙取代聯(lián)萘二酚配體(7a-7i)及(R)-3,3'-位雙取代各類磷酰胺配體(11a-11e,16a-16e)。這些手性配體能夠與Mg(NMe2)2、MgBu2和Mg[N(TMS)2]2反應(yīng)生成相應(yīng)的鎂配合物催化劑。配體的空間位阻在鎂配合物的形成過程中起著非常重要的作用,如空間位阻較小的配體4d和4e與等摩爾量的Mg[N(TMS)2]2反應(yīng)時分別得到雙配體雙核配合物(4d)2Mg2(THF)2(17)和(4e)2Mg2(THF)2(18)。而同樣的條件下空間位阻較大的配體7d與等摩爾量的Mg[N(TMS)2]2反應(yīng)時卻得到單配體單核金屬配合物(7d)Mg(THF)2(21)。所有的配體和鎂配合物都通過了各種光譜、元素分析和核磁共振的鑒定,部分配合物結(jié)構(gòu)通過了X-單晶衍射的證實(shí)。這些手性鎂配合物是芳香醛和芳香酮不對稱氫膦化反應(yīng)的活性催化劑。另外,我們發(fā)現(xiàn)(R)-3,3'-雙取代聯(lián)萘配體衍生的鎂金屬配合物能夠選擇性催化亞磷酸甲酯與α,β-不飽和酮的1,4-加成反應(yīng),通過調(diào)整催化劑的空間位阻,獲得了較好的收率和不錯的對映選擇性。
[Abstract]:Chiral phosphonic esters and their derivatives have been widely used in medicine, biochemistry and materials because of their potential biological activity and rich chemical properties. Asymmetric catalytic reaction of nucleophilic reagents containing phosphine with aldehydes and ketones is the most effective and economical method to construct C 鈮，

本文編號：2487189