【摘要】：本論文以鄰氨基苯甲酰胺衍生物為主要原料,基于碘參與串聯(lián)反應(yīng)或鈀催化三組份串聯(lián)反應(yīng)的高效性,研究并建立了三類含有喹唑啉酮結(jié)構(gòu)單元的四環(huán)化合物(5H-喹唑啉[3,2-b]噌啉-7,13-二酮、色胺酮、6,6a-二氫異吲哚[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮)的高效合成新方法。主要研究內(nèi)容如下:一、基于碘參與的鄰溴苯乙酮與鄰氨基苯甲酰肼或鄰氨基苯甲酰胺衍生物的串聯(lián)反應(yīng),開發(fā)了一種合成喹唑啉酮稠四環(huán)化合物的簡單、高效新方法。在沒有金屬催化劑存在的條件下,以鄰氨基苯甲酰肼為原料,該串聯(lián)反應(yīng)可以以中等到良好的產(chǎn)率得到5H-喹唑啉[3,2-b]噌啉-7,13-二酮衍生物;另一方面,以鄰氨基苯甲酰胺為原料,在溴化亞銅催化下,該反應(yīng)可以高效地生成色胺酮衍生物。機(jī)理研究表明:首先,在I2/DMSO體系中,鄰溴苯乙酮經(jīng)由碘代及后續(xù)的Kornblum氧化反應(yīng),原位生成中間體鄰溴苯甲酰甲醛;接著,該中間體與鄰氨基苯甲酰肼或鄰氨基苯甲酰胺衍生物發(fā)生環(huán)縮合、芳構(gòu)化及分子內(nèi)的成環(huán)反應(yīng),最終得到相應(yīng)的喹唑啉酮稠四環(huán)體系。二、以鄰氨基苯甲酰胺、鄰溴苯甲醛以及CO為起始原料,通過鈀催化的一鍋三組份串聯(lián)反應(yīng),發(fā)展了一種合成6,6a-二氫異吲哚[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮衍生物的實(shí)用、高效新方法。機(jī)理研究表明:首先,鄰氨基苯甲酰胺與鄰溴苯甲醛發(fā)生環(huán)縮合反應(yīng),原位生成中間體2,3-二氫喹唑啉-4(1H)-酮;接著,在常壓一氧化碳氛圍下,該中間體通過鈀催化環(huán)羰基化反應(yīng),最終實(shí)現(xiàn)6,6a-二氫異吲哚[2,1-a]喹唑啉-5,11-二酮的合成。此外,需要指出的是,在該串聯(lián)反應(yīng)中,有四個新的C-C/C-N鍵以及兩個新的環(huán)被同時構(gòu)建。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：河南師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O626

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本文編號：2465425