【摘要】：利用異丙基苯硫醚與丁基鋰反應(yīng)后,再依次與羰基鐵和碘反應(yīng)制得了碘橋雙核鄰異丙硫基苯甲�；F配合物[(o-~iPrS)C_6H_4COFe(CO)_2I]2,而苯甲硫醚類似的反應(yīng)卻僅得到單核苯硫甲基鐵配合物C_6H_5SCH_2Fe(CO)_3I。當與親核試劑作用時,這2個化合物表現(xiàn)出顯著不同的反應(yīng)活性。如雙核配合物[(o-~iPrS)C_6H_4COFe(CO)_2I]2與2-吡啶硫醇鈉(Py SNa)反應(yīng)得到單核配合物(o-~iPrS)C_6H_4COFe(CO)_2(SPy),但單核配合物C_6H_5SCH_2Fe(CO)_3I與Py SNa反應(yīng)導(dǎo)致其分解。另一方面,單核配合物C_6H_5SCH_2Fe(CO)_3I與三苯基膦(PPh3)反應(yīng)得到羰基取代配合物C_6H_5SCH_2Fe(CO)_2(PPh3)I,但是雙核配合物[(o-~iPrS)C_6H_4COFe(CO)_2I]2類似的反應(yīng)卻導(dǎo)致其分解,沒有獲得可表征的化合物。所有新合成的化合物都通過了核磁與紅外光譜的表征,它們的結(jié)構(gòu)也獲得了X射線單晶衍射的確證。
[Abstract]:[(o-~iPrS) C_6H_4COFe (CO) _ 2i] _ 2 was synthesized by the reaction of isopropyl phenylthioether with lithium butyllithium and then with iron carbonyl and iodine in turn to give iodobridge binuclear o-isopropylthiobenzoyl iron complex [(iodobridge) C_6H_4COFe (CO) _ 2i] _ 2, However, the similar reaction of anisosulfide gave only the monuclear phenylene thiomethyl iron complex C_6H_5SCH_2Fe (CO) _ 3I. When reacted with nucleophilic reagent, the two compounds showed significantly different reactivity. For example, binuclear complex [(o-~iPrS) C_6H_4COFe (CO) _ 2i] _ 2 reacts with 2-pyridinthiol sodium (Py SNa) to give (o-~iPrS) C_6H_4COFe (CO) _ 2 (SPy),. However, the reaction of monuclear complex C_6H_5SCH_2Fe (CO) _ 3i with Py SNa resulted in its decomposition. On the other hand, the monuclear complex C_6H_5SCH_2Fe (CO) _ 3i reacts with triphenylphosphine (PPh3) to give the carbonyl substituted complex C_6H_5SCH_2Fe (CO) _ 2 (PPh3) I. However, a similar reaction of the binuclear complex [(o-~iPrS) C_6H_4COFe (CO) _ 2i] _ 2 led to the decomposition of the binuclear complex [(C_6H_4COFe (CO) _ 2i)] _ 2, and no characterizable compounds were obtained. All the newly synthesized compounds were characterized by NMR and IR spectra, and their structures were confirmed by X-ray single crystal diffraction.
【作者單位】： 南開大學化學學院元素有機化學國家重點實驗室;
【基金】：國家自然科學基金(No.21372124) 天津市自然科學基金(No.14JCYBJC19700)資助項目
【分類號】：O641.4

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本文編號：2461294