發(fā)布時(shí)間：2018-07-29 20:24

【摘要】：手性Schiff-base是指含有-C=N-官能團(tuán)及手性中心的一類有機(jī)配體,由于分子內(nèi)含有氮和其它雜原子,使得該配體具有良好的絡(luò)合能力,可與不同的過渡金屬離子絡(luò)合形成一系列過渡金屬配合物。該系列化合物具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征和優(yōu)良的特異性能,引起人們在各個(gè)領(lǐng)域進(jìn)行廣泛深入的研究與應(yīng)用。尤其是水楊醛類手性Schiff-base配合物含有功能性官能團(tuán),具有各類生命現(xiàn)象所需要的一些物理化學(xué)性質(zhì)及較好的殺菌、抗腫瘤等生物活性一直倍受研究者們的關(guān)注。因此,本文以水楊醛衍生物和手性氨基醇為原料,設(shè)計(jì)合成了手性水楊醛類Schiff-base配體。Schiff-base配體再分別與Mn、Cu、Ni等過渡金屬鹽反應(yīng),合成了一系列新型手性水楊醛類Schiff-base過渡金屬配合物,通過EA、UV-Vis、FT-IR等測試方法對配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析,并通過X-射線單晶衍射表征了其中13個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。另外,利用各種光譜分析方法以及分子對接模型計(jì)算研究了Schiff-base配合物與CT-DNA(小牛胸腺DNA)以及BSA(牛血清白蛋白)之間的相互作用,還通過MTT法對配合物的抗腫瘤活性和細(xì)胞內(nèi)活性氧的誘導(dǎo)活性進(jìn)行了研究。本文具體研究如下:一、以水楊醛衍生物與(R)/(S)-2-氨基-1-丁醇為原料合成了手性水楊醛類Schiff-base配體(包括:(S)/(R)-H2L1=(S)/(R)-2-氨基-1-丁醇縮-2-羥基-4-甲氧基苯甲醛;(S)/(R)-H2L2=(S)/(R)-2-氨基-1-丁醇縮-5-氯水楊醛)及其過渡金屬配合物,通過X-單晶衍射表征了其中五個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。并詳細(xì)研究了該系列Schiff-base配合物的體外抗腫瘤活性以及與生物大分子(DNA/BSA)之間的相互作用。二、以5-氯水楊醛和鄰香蘭素與手性(R)/(S)-苯甘氨醇為原料合成了手性水楊醛類Schiff-base配體(包括:(S/R)-H2L3=5-氯水楊醛縮(S)/(R)-苯甘氨醇;S-H2L4=鄰香蘭素縮-S-苯甘氨醇)。合成的配體分別與醋酸錳和醋酸銅進(jìn)一步反應(yīng)得相應(yīng)銅、錳Schiff-base配合物。采用X-單晶衍射表征了三個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu),并對其體外抗癌活性與DNA/BSA之間的相互作用以及結(jié)合方式進(jìn)行了研究。三、以(R)/(S)-苯丙氨醇為原料,與2-羥基-4-甲氧基苯甲醛反應(yīng)得到相應(yīng)的手性配體(S)/(R)-H2L5=2-羥基-4-甲氧基苯甲醛縮-(S)/(R)-苯丙氨醇,配體再與醋酸鎳、醋酸錳以及醋酸銅進(jìn)一步反應(yīng)得相應(yīng)的配合物,采用X-單晶衍射法表征了其中五個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu),并對其體外抗癌活性以及與DNA/BSA相互作用的性質(zhì)進(jìn)行了研究。
[Abstract]:Chiral Schiff-base refers to a class of organic ligands with C- N- functional groups and chiral centers. Because of the presence of nitrogen and other hetero-atoms in the molecule, the ligand has a good complexing ability. A series of transition metal complexes can be formed by complexing with different transition metal ions. This series of compounds has unique structural characteristics and excellent specificity, which has led to extensive and in-depth research and application in various fields. Especially the chiral Schiff-base complexes of salicylic aldehydes contain functional groups and have some physical and chemical properties and good bactericidal properties which are required by various life phenomena. The biological activities such as anti-tumor have been paid much attention by researchers. Therefore, a series of novel chiral salicylic aldehydes Schiff-base transition metal complexes were synthesized from salicylaldehyde derivatives and chiral amino alcohols by the design and synthesis of chiral salicylic aldehydes Schiff-base ligands Schiff-base ligands and transition metal salts such as MnCU Ni, respectively. The structures of the complexes were analyzed by UV-Vis-FT-IR, and the crystal structures of 13 of the complexes were characterized by X-ray single crystal diffraction. In addition, the interaction of Schiff-base complexes with CT-DNA (calf thymus DNA) and BSA (bovine serum albumin) was studied by using various spectroscopic methods and molecular docking models. The antitumor activity and the inductive activity of intracellular reactive oxygen species (Ros) of the complexes were also studied by MTT method. The specific research in this paper is as follows: 1. Chiral salicylaldehyde ligands (including (S) / (R) -H2L1 = (S) / (R) -2-amino-1-butanol; (S) / (R) -H2L2 = (S) / (R) -2-amino-1-butanol -5-chlorsalicylaldehyde) and their transition metal complexes were synthesized from salicylaldehyde derivatives and (R) / (S) -2-amino-1-butanol and their transition metal complexes. The crystal structures of five of the complexes were characterized by X-single crystal diffraction. The in vitro antitumor activity and interaction with biomolecules (DNA/BSA) of this series of Schiff-base complexes were studied in detail. Second, chiral salicylaldehyde Schiff-base ligands were synthesized from 5-chlorosalicylaldehyde and o-vanillin and chiral (R) / (S) -phenylglycinol (including (S / R) -H2L3, 5-chlorsalicylaldehyde (S) / (R) -phenylglycinol S-H2L4 = o-vanillin shrink--Sphenylglycinol). The synthesized ligand was further reacted with manganese acetate and copper acetate to obtain corresponding copper and manganese Schiff-base complexes. The crystal structure of the three complexes was characterized by X-ray diffraction, and the interaction and binding between their anticancer activity and DNA/BSA in vitro were studied. (3) the chiral ligand (S) / (R) -H2L5, 2-hydroxy-4-methoxy benzaldehyde, (S) / (S) / (R) -phenylalanine, was synthesized from (R) / (S) -phenylalanine and the ligand was then treated with nickel acetate. The corresponding complexes were obtained by further reaction of manganese acetate and copper acetate. The crystal structures of five of the complexes were characterized by X-ray diffraction, and their anticancer activity and interaction with DNA/BSA in vitro were studied.
【學(xué)位授予單位】：聊城大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O641.4

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 ;Synthesis, Thermochromic Properties and Thermal Behavior of some Schiff Bases.Part I. p,p'-Diaminodiphenylmethane-Schiff Bases and Sulphonamide Schiff Base[J];Chinese Chemical Letters;2001年08期

2 張秀英,張有娟,楊林;Synthesis and Characterization of Lanthanum Complexes with Amino Acid Schiff Base[J];Journal of Rare Earths;2001年03期

3 劉耀虎 ,劉鳴華;Acidichromism in the Mixed Langmuir-Blodgett Films of Stearic Acid with a Carbazole-containing Schiff Base[J];Chinese Journal of Chemistry;2002年06期

4 于青 ,唐瑜 ,譚民裕;Synthesis, Characterization and Activity of Rare Earth Complexes with Schiff Base From 2,6-Diformylpyridine N-Oxide and 4-Amino-antipyrine[J];Journal of Rare Earths;2002年05期

5 ;Chiral Schiff Base Ligands Containing Ferrocene and Pyridine Units for Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation[J];催化學(xué)報(bào);2003年08期

6 ;Asymmetric Cyclopropanation Catalyzed by a Copper-(Schiff-base) Complex with Double Chiral Centers[J];Chemical Research in Chinese Universities;2003年02期

7 齊傳民,楊凌春,孫彭利;Stereocontrol of the Schiff Base of Substituted Benzaldehyde to Staudinger Cycloaddition Reaction[J];Chinese Journal of Chemistry;2003年06期

8 劉建華,孫杰,李松梅;Preparation and Characterization of Er_2O_3 Nanocrystals by Schiff Base Salt Combustion Method[J];Journal of Rare Earths;2003年06期

9 許名飛,李新海,萬洪文,劉義;Kinetics of Schiff base on Escherichia coli by microcalorimetry[J];Journal of Central South University of Technology(English Edition);2003年01期

10 Shipra Baluja,Pranav Inamdar,Mayur Soni;Acoustical Studies of Schiff Bases in 1,4-dioxane and Dimethylformamide at 308.15K[J];物理化學(xué)學(xué)報(bào);2004年09期

相關(guān)會議論文 前10條

1 ;Synthesis of Novel Immobilized Tridentate Schiff Base Mo(Ⅵ) Complexes as Reusable Catalysts for Asymmetric Epoxidation of Unfunctionalized Olefins[A];重慶市化學(xué)化工學(xué)會2009學(xué)術(shù)年會論文集[C];2009年

2 ;Synthesis and crystal structure of 4-Dimethyl-aminobenzaldehyde 4-Hydroxybenzoylhydrazine Schiff Case[A];中國化學(xué)會第五屆全國結(jié)構(gòu)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2007年

3 ;The Synthesis and Characterization of Dibutyltin complex with Schiff base ligand derived from 3-Methoxysalicylaldehyde and 3-aminobenzoic acid[A];中國化學(xué)會第六屆全國結(jié)構(gòu)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要[C];2012年

4 Panwang Zhou;Jianyong Liu;Keli Han;Guozhong He;;A Spin-Flip Study on the Photoisomerization of 11-cis-retinal Protonated Schiff Base in Gas Phase[A];第十三屆全國化學(xué)動(dòng)力學(xué)會議報(bào)告摘要集[C];2013年

5 ;Synthesis and Studies of a μ_2-dca Bridged Schiff-base Complex[A];全國第十四屆大環(huán)化學(xué)暨第六屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文專輯[C];2008年

6 ;Synthesis of Novel Estrogen Receptor Ligands with Schiff Base Core Containing Phenolic Groups[A];有機(jī)合成創(chuàng)新—產(chǎn)業(yè)化的新動(dòng)力——中國化學(xué)會全國第三屆有機(jī)合成化學(xué)與過程學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2010年

7 ;Synthesis,Crytal Structure DNA-binding Properties of a Rare Earth Complexeswith a Schiff Base Ligand[A];甘肅省化學(xué)會第二十七屆年會暨第九屆甘肅省中學(xué)化學(xué)教學(xué)經(jīng)驗(yàn)交流會論文摘要集[C];2011年

8 崔璐娟;劉娟;;無溶劑合成Schiff堿[A];全國第十四屆大環(huán)化學(xué)暨第六屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文專輯[C];2008年

9 萬博;郭華;時(shí)茜;;Fluorescence Property Studies of Eight Dinuclear Cadmium(Ⅱ)Complexes Derived from Robson-type Macrocyclic Schiff-base[A];全國第十六屆大環(huán)化學(xué)暨第八屆超分子化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2012年

10 俞天智;趙玉玲;張鵬;范多旺;;Optical Properties of Gallium Complexes with A Noncvclic Crown Schiff Base[A];第11屆全國發(fā)光學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2007年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前6條

1 王占良;水楊醛衍生物縮丙二胺Schiff堿金屬配合物的合成、表征和性質(zhì)研究[D];東北師范大學(xué);2008年

2 洪涌;雙Schiff堿及其配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及光學(xué)性能研究[D];中南大學(xué);2010年

3 于洋;喹啉衍生物離子探針及Schiff堿配合物的研究[D];蘭州大學(xué);2011年

4 魏星躍;掛接苯并-10-氮雜-15-冠-5的水楊醛亞胺Schiff堿的合成和模擬單加氧酶與水解酶的研究[D];四川大學(xué);2004年

5 朱學(xué)文;氮雜環(huán)/羧酸/Schiff堿配合物的合成與結(jié)構(gòu)表征[D];鄭州大學(xué);2010年

6 高新蕾;Schiff堿銅絡(luò)合物改性超高分子量聚乙烯及潤滑油的摩擦學(xué)研究[D];機(jī)械科學(xué)研究總院;2006年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 楊高山;手性單胺類Schiff堿及配合物的合成與吸波性能研究[D];南昌航空大學(xué);2015年

2 尹學(xué)越;NaOH作用下含金剛烷基Schiff堿鋅配合物的合成與表征[D];遼寧大學(xué);2013年

3 李琳;二茂鐵基手性聚Schiff堿的合成與表征及吸波性能研究[D];南昌航空大學(xué);2016年

4 趙亞元;新型Schiff堿配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D];蘭州交通大學(xué);2016年

5 李春宇;過渡金屬Schiff堿配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究[D];蘭州交通大學(xué);2016年

6 李振;手性水楊醛類Schiff-base過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及生物活性研究[D];聊城大學(xué);2017年

7 李超;含四氟對苯二甲胺Schiff堿及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究[D];江蘇工業(yè)學(xué)院;2009年

8 吳盤亮;新型咔唑類Schiff堿的合成與性能研究[D];湖南大學(xué);2011年

9 侯鵬;過渡金屬Schiff堿配合物的設(shè)計(jì)、合成及超氧化物歧化酶活性研究[D];遼寧師范大學(xué);2009年

10 江光奇;基于季戊四胺的Schiff堿及其金屬配合物的合成與表征[D];貴州大學(xué);2009年

，

本文編號：2153905